Способ получения солей пиразолина

(33) США Гасударственный номнтет Совета Мнннотроа СССР оо делам нэооретеннй и открытий1) 484515 43) Опубликовано 05,12.77,Бюллетень 45 5) Дата опубликования описания 27(53) УДК 547.77 ,2.07 (088.8 Инос тр анпыБаррингтон Кросс (Великобритания) и Герман Беренсон (США) 72) Авторы нзобретени Иностранная фирмамерикан Нианамид Компани" (США) 1) Заявител 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ ПИРАЗОЛИНА адают бионайти приме оизводныхФ,б -ненасышет зина 11.я соединенийизвестнойаключ аюшийнный кетон об(ч тчн0 Я рода, иедставльной;от 1 т со 3 е заряд томуппа,ппа СР гал водородкил,Изобретение относится к способу получея новых соединений общей формулыКтК 5 1Кв е где К и В, - Ст -С-алкил,К 4 - атом водорода, метильная, меток- сильная или метилтиогруппа, метилсульфиниль-ф ная или метилсульфонильная группа;В и Й 5 каждый - С -Су-циклоалкил; С -С-циклоалкилметил; 1 з-С-метилциклоалквл; : -С-циклоалкенил; ,х.-С т -алкил; ти;нил или группа причем, когда й 4 - атом шей мере один из К и Й бой группу, отличную отХ - анион, имеюший У и Е каждый-а ид, нитрогруппа, цианогр (,т-С 4-алкоксил или гру й = 0 или 1ттт = 1; 2 или 3, которые обллогической активностью и могутпение в сельском хозяйстве,Известен способ получения прпиразолина взаимодействием а,ного кетона с производным гидраПредлагается способ получениобшей формулы 1, основанный нав органической химии реакции, зфся в том, что о, Я-ненасышешей формулыВ =СН - ЪЯ где Й Я 4 и Йа имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с солью 1,2-диалкилгидразина обшей формулы1 1)Н )Н КеН 1 Й где Кт и К имеют вышеуказанные значения, в присутствии протонного растворителя при 50- 1 50 оС.В качестве анионов применяют галогениды, такие, как хлорид, бромид или йодид,- атом водорода или метил;Й - атом хлора или метил;оЙ- галоид, метил, галоидметил илидигалоидметил,П р и м е р 1. Йодид 1,2-диметил,5-дифенил-пиразолйния.51 52 468 7 07 32 03 6,83 32,09 56 16 571 6,90 6,76 56,16 5,71 6,90 6,89 52,76 5,58 6,47 31,24 6,38 29,44 7 57 - 18 96 - 53 00 4 71 7 28 - 18 42 56,16 571 6,90 Раствор дигидройодида симм-диметилгидразина в абсолютном этаноле дигидройодид симм-диметилгидразина готовят из дигидрохлорида симмпиметилгидразина (13,3 г.0,1 моль) в этаноле путем нагревания прн 5 температуре кипения с обратным холодильником с избытком йодистого калия (33,2 г, 0,2 моль) в течение 3 час прибавляют к суспензии халькона (15,6 г) в абсолютном этаноле. Реакционную смесь нагревают при 10 температуре кипения с обратным холодипьником при постоянном перемешивании и выдерживает в таких условиях 18 час, После охлаждения реакционной массы до комнатной температуры растворитель выпаривают, а полученную смесь перемешивают с водным раствором йодистого келия, Образовавшееся твердое вешество отфильтровывают и сушат, Получают 5,95 г (21%) целевого продукта,т. пл, 175-176 С,П р и м е р 2. Аналогично примеру 1, используя соответствующие. с(,4-ненасыщенные кетоны и сопь симм-диалкилгидразина или соответствующую соль 12-диалкил-дизамешенного пиразолия получают сопи пи-, разолина обшей формулы 1 показатели которых приведены в таблицеН СН СКН рмула изобретен Способ получения солей пиразолина об рмулы ХВ где К и Й - С-С - алкил;К - атом водорода, метильная, метокси ная или метилтиогруппа, метилсульфинильная или метилсульфонильная группа;й и йкаждый - С -С-циклоалкил Ъ -Су-циклоалкилметил; С -С -метилциклс алкил; С -Ср-циклоалкенил С-С, -алкил; тиенил или группа причем, когда Й. - атом водорода, по меньшей мере один из Ки Кпредставляет ссбой группу, отличную от фенильной;Х - анион имеющий заряд от 1 до 3;У и К каждый - атом водорода, галоид,нитрогруппа, цианогруппа,С -С-алкнл С -С -алкоксил или группа СРт = 0 или 1;ж = 1;2 или 3;отличающийся темчто сЯ --ненасыщенный кетон общей формулы 3 ГЯ - С - С=: СН - й8 к,Заказ 4155/20 Тираж 553 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб, и. 4/5где К и Вд имеют вышеуказанные значения,в присутствии протонного растворителя при 50-1 50 оСИсточники информации, принятые во внимание при экспертизе:1, Эльдерфилд Р. Гетероциклические соединения, М., изд, И, Л, т. 5, 1961, с, 43,