269808

269808 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимый от патента ЛЪ Кл. 12 о, 16 аявлено 15,11,1968 ( 1218601(23 С 07 с иоритет 21,11.1967 (ЛЪ 51581 1 Ъ.Д/12 и, ФРГ комитет по делам зобретений и открытий при Совете Министров СССРУД Опубликовано 171 т(.1970, Бюллетень МДата опубликования описания 6.1.1971.415,3 (088.8 Авторызобретения Иностранцы Орлярс и Карл-Вольф еративная Республика нг ШельхаммерГермании) ль ВСГСОЮ=,;ТГтд."д,",.; аявител Иностранная фирма Фарбенфабрикен Байер, АГ(Федеративная Республика Германн ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-1 т(-1 РИАЗОЛИЛ-(2) -НАФТАЛОИМИД к области получеюе могут найти прлительного средствмидов.получения 4в общей ф Изобретени новых соедин менение в кач и относятся Предлагает азолил- (2)-наотносится ний, котор естве освет к классу я способ фталоимид С - ут.хф,."Ч=- С - Г 1 е -1 Ч:С-Цв ил Пример 1. Тканьленгликольтерефталатамодулем 1: 40, содержасульфоната, 0,(5 г мураХ-а - пр о пил-14- метил тз полиэтив ванну с 1,5 г олеиллоты, 0,1 г ил- (2) -на. з волокон помещают щую в 1 л вьиной ки - ч-трпазо Огде К - водород, алпфатический радикалуглеводорода с 1 до 12 атомов углерода, циклоалифатический или аралифатический радикал углеводорода; Кз и Кз - водород или али дфатический, циклоалифатический, аралифатический радикалы углеводорода, моноциклические радикалы арила, содержащие от 1 до 12атомов углерода, причем алифатическпе, цпнлоалифатические или ар алифатические радикалы КК 2 или Кз могут быть замещены низшим ариловым радикалом, низшей алкоксигруппой, ацилоксирадикалом, аминогруппой,нитриловой группой, карбалкоксигруппой илипирролидонилгруппой, а моноциклические ариловые радикалы Кз или К, могут быть замещены галогеном, низшими алкиловыми или низшими алкоксигруппами,Способ состоит в том, что нафталоимид обей формулы ос,ГР,тч (где Кь Кз и Кз - имеют вышеуказанные значения; т - галоген, - ОН, - О-алкил, - О-ацпл, третичные ампногруппы, как дпалкиламиногруппы, или чствсртичqые аммонийгруппы, как триалкиламмонийгруппы, причем алкпл - ,низший алкиловьш радикал, ацпл - радикал органической или неорганической кислоты, подвергают циклизации прп температуре порядка 150 С с последующим выделением целевого продукта известным приемом.35 40 45 50 55 60 65 фталимида и 2,0 г натрийхлорита. Затем ванну нагревают в течение 30 лин до кипения и поддерживают температуру кипения около 45 лин, Ткань в ванне слегка переворачивают. После полоскания и сушки она значительно осветляется.К-и - пропил-4-метил-ч-триазолил - (2) 1- -нафталимид получают следующим образом.26,9 г (0,1 люль) К-п-пропил-гидразинонафталимида нагревают, размешивая, с 9,6 г (0,11 лоль) оксиминоацетона и 5 лл ледяной уксусной кислоты в 250 ил спирта в течение 2 час до температуры 75 - 78 С, Далее приблизительно половину спирта отдистиллируют при пониженном давлении. Полученный а-оксиминогидразон после охлаждения смеси отсасывают и высушивают, 31,8 г (0,094 моль) полученного таким образом к-оксиминогидразона растворяют в смесииз 150 ллдиметилформамида и 100 мл пиридина. Раствор смешивают при температуре 30 С с 14 лл ацетангидрида, При этом температура поднимается приблизительно на 10 С. Затем смесь нагревают, размешивая, до температуры 80 - 85 С и поддерживают эту температуру еще в течение 5 час. По окончании реакции обменного разложения отдистиллируют при пониженном давлении около 150 лл растворителя и отсасывают выпавший сырой триазолилнафталимид, Для очистки сырой продукт размешивают с содержащим аммиак спиртом, отсасывают остаток и выкристаллизовывают из содержащего аммиак диметилформамида, Получают светло-желтые кристаллы с т. пл. 158 С.Вместо Х-а-пропил-4-метил-ч-триазолил- -(2) -нафталимида можно использовать К-этил-метил-ч - триазолил-(2) 1 - нафталимид или М-этил-изопропил-метил-ч-триазолил-(2) 1-нафталимид, которые получают описанным в примере 1 способом, И-этил-гидразино-нафталимид конденсируют с оксиминоацетоном или с 4-метил-оксиминопентаном, и полученные таким образом и-оксиминогидразоны дегидрируют в ч-триазолилнафталимиды. П р и м е р 2. Прядильный расплав, приготовленный из 1 кг ацетата целлюлозы в 4 л ацетона, смешивают с раствором 1,5 г К-ацетоксиэтил - 4-4-метил-с-триазолил - (2)-нафталимида в небольшом количестве ацетона и прядут обычным образом. Полученные нити приобретают очень яркое светоустойчивое осветление,Осветлительное средство получают конденсацией Щ-гидроксиэтил-гидразинонафталимида с оксиминоацетоном, и полученный а-оксиминогидразон подвергают взаимодействию с ацетангидридом. Для одновременного ацетилирования р-гидроксиэтиловой группы берут двойное количество ацетангидрида,Такие же результаты получают, если вместо И-ацетоксиэтил-4-метил-ч - триазолил- - (2) -нафталимида брать осветлительное средство, примененное в примере 2,5 1 О 15 го 25 зо П р и мер 3, 65 г поливинилхлорида с соб. ственной вязкостью 72 - 74 г, 35 г диоктилфталата, 2 г содержащего олово органического стабилизатора, 1 г титандиоксида (Рутил) и 0,1 г М-этил-4-изопропил- метил-ч-триазолил-(2) 1-цафталимида прокатывают на горячем валу с небольшим трением в течение 5 лин при температуре около 165 в 1 С. Полученную пленку прокатывают на четырехвалковом каландре в фольгу толщиной около 300 мк. Фольга значительно осветляется.Если вместо 1 ч-этил-4-изопропил-метил-ч-триазолил-(2) 1-нафталимида использовать К-г-бутил-4 - фенил-ч-триазолил - (2) -нафталимид, то получается такое же полноценное осветление. Это соединение получают конденсацией К-и-бутил-гидр азинонафталимида с оксиминоацетофеном и замыканием полученного я-оксиминогидразона в кольцо согласно примеру 1.Аналогично получают другие 4-ч-триазолил. (2)-нафталимиды, приведенные в таблице и дающие хороший эффект осветления на следующих материалах: волокна ацетата целлюлозы или триацетат, окрашенный в процессе прядения (ТК); волокна целлюлозноlг-ацетата (АС); волокна полиакрилнитрила (РА); поливинилхлорид (РЪС); волокна полиэтиленгликольтерефталата или полиэтиленгликольтерефталат, окрашенный в процессе прядения (РЕ); полиметакрилат (РМ); полиолефины (РР). Пр имер 4. В 1000 г бесцветного лака из нитроцеллюлозы или ацетата целлюлозы растворяют 1 г М-ацетоксиэтил- или Х-бутоксаэтил-4-метил-ъ-триазолил-(2) - нафталимида. Затем лак наносят тонким слоем на бесцветную подкладку, После высыхания слой лака значительно осветляется.Х-бутоксиэтил-4-метил - ъ-триазолил-(2)нафталимид получают обменным разложением К-гидро-ксиэтил-4-метил - ч-триазолил-(2) - нафталимида с хлоридом масляной кислоты. П р и м е р 5, В автоклаве на 20 л с мешал. кой размешивают 6 кг диметилтерефталата и 5 л этиленгликоля с 3 г ацетата цинка и 4 г Ы-п-бутил - 4-4-фенил - ч-триазолил(2) 1-нафталимида. Автоклав сначала нагревают до температуры 180 С. Приблизительно при 150 С начинается обменное разложение. Отдистиллированный метанол конденсируют в холодильнике и улавливают. Через 1 час температуру поднимают до 200 С, еще через 45 лия - до 220 С. Переэтерификация закан. чивается приблизительно через 2,75 час.Для предварительной конденсации смесь вжимают азотом в другой автоклав на 20 л, нагреваемый до 275 С, Избыточный гликоль отдистиллируют и улавливают. Через 45 лик применяют легкий вакуум; в течение последу. ющих 45 лиц давление понижают ниже 1 торр, причем медленно размешивают. По окончании поликонденсации (около 2,5 час после дости.269808 Таблица Материал г с) Кз СНз СН СН,СН"н" РЕ СК,СзнзНСНзН АС, РЧСРЧСРУСРЕ, РЧСР 7 С 320 в 3147 в 1226,5106 в 1,5 СН,192 в 1 л-СН,л-СН 78 - 80 81 - 83 Г ; (Н 226 - 227 223 в 2,5 СН, С 2 Нз С,Нз Н 81 - 8370 - 72,5 л-с,н,л-Сзн 7СНСНзи Сз 7п-С 4 нз СНзи-СзН 7 П 5 - 116 139 в 1 72 - 73 70 - 72 с,н,С 2 Нзи-Сзн 7л СзН 7п-с,нзп-С 4 Н,п-С 4 Н,СН, - СН, - О - СО - СН,СНзп-С 4 нзСН, - СН,О - СО - СзН,п-СНп-С Н,С 2 Н,СН, - СН, - СН 2 - Щснз)зС 2 нбННСНзСнз ю-Сзн, СН, - СНСНз)2 - СН, - Сй л-С,Н, п-С 4 Н, л-С 4 Н,СНз СНСН,)2 СНз СвНь СНз СНз СН СНЗ СН С,нз СНз СНЗ НСНзСННСННННСнННННС 2 Н;НН п-СзН,СНзл-С,НСНзи-СзН 7- СНа2СНз 203 186 118 в 1 208 146 в 1 158 219,9 111 155 в 1 182 184 в 1 144( п-С,Н 9 РЧС 158- СНСН-л-СнеСНВ РЧС, РР 81 - 82,5 СН,СН-л-С 4 Н,121 в 1,5 РЧС С,.Н,п-С,гн РЧС 144 СН,Н- (снЬи(сн ). - СН,СН-л-С 4 Н,Н РАРЕ, РЧС 99 - 100 жения давления 1 торр) полученный сплав прядут известным образом в нити с титром в 50/25 ден, Получают нити с чистым устойчивым на свет и на увлажнение и против хлорида осветлением,Используемое осветлительное средство получают конденсацией Х-и-бутил-гидразинонафтализшда с оксиминоацетофеноном и замыканием в кольцо полученного а-оксиминогидразона с ацетангидридом в присутствии ацетата натрия. Его получают в виде светлых желтоватых кристаллов с т. пл, 182 С,П р и м ер 6, 100 г поливинилхлорида, полученного полимеризацией в суспепзии вязкостью 75 - 78,2 г барийкадмийстеарата, 0,5 г стабилизатора на основе дибутиловодилаурата и 1 г диокиси титана (Рутил) гомогенизируют на горячем валке при температуре 165 - 170 С. Полученную пленку при температуре 150 - 170 С и давлении 40 - 50 кг/сме сжимают в плиту. Плита имеет слегка желтовато-белый тон,Если в смесь перед раскатыванием на горячем валке добавляют 0,1 г о 1-этил-14-этил-и-пропил-ч-триазолил- (2)- нафталимида, то получают значительно более светлый, очень чистый, ясный и устойчивый на свет белый тон, не имеющий склонности к пожелтению.Примененное осветительное средство получают конденсацией М-этил-гидразинонафталимида с 3-оксиминогептаноном-(4) и замыканием в кольцо полученного а-оксиминогидразона с ацетангидридом по примеру 1. Светлые с зеленоватым оттенком кристаллы имеют т. пл. 92 - 93,5 С.Такие же результаты получают, если вместо Х-этил-14-этил-и-пропил-ч-триазолпл- -(2) -нафталимида брать такое же количество о 1-этил-14-изопропил- метил-ч - триазолил(2) -нафталимида,П р и м е р 7. Ткань из волокон полипропиле на плюсуют в водной красильной ванне, содержащей на 1 л 1 г бутилнафталинсульфонокислого натрия, 1 г нопилфенолполигликольэфира, 4 г альгината для сгущения,20 гтриэтаноламина и раствор из 1 г М-этил-12-и-децил- 10 -метил- -триазолил- (2) -нафталимида в 20 млдимстилформамида, Ткань отжимают до увеличения веса на 707 о, затем высушивают и в течение 1 мик нагревают до 135 С, Обработанную таким образом ткань промывают в го рячсм состоянии; по отношению к необработанному материалу она приобретает чистое сильное осветление с хорошей устойчивостью к свету, увлажнению и хлориду.Осветлительное средство Х-этил-14-и-де цил-метил-ч-три азолил- (2) -нафталимид получают конденсацией 1 ч-этил-гидразинонафталимида с 3-оксиминотридеканон-(2) и замыканием в кольцо а-оксиминогидразона по примеру 1. Светлые, слегка желтоватые кристал лы имеют т, пл, 81 - 83=С. П р и м е р 8. 100 г гранулята полипропиленаи 1 г диокисититана (Рутил) хорошо смешивают в верхнем смесителе и растягивают при 30 температуре 210 - 215 С в месильном шнеке сширокощельным соплом в тонкую фольгу, Получают белый фильм.Если к грануляту полипропилена перед добавкой диокисититана добавляют 1 г И-и-бу тил-4-и-пропил-этил-ч-триазолил - (2) -нафталимида, то получают фольгу красивого чистого цвета с хорошей светоустойчивостью.Это осветлительное средство получают конденсацией Ы-и-бутил-гидразинонафталимида269808 с 3-оксиминогептаноном-(4) и замыканием в кольцо полученного а-оксиминогидразона. Оно представляет собой светлые, почти бесцветные кристаллы с т. пл, 72 - 73 С.Пример 9. В 100 г полиэтиленовой массы для литья под давлением вмешивают 2 г диокисититана (Рутил) в верхнем смесителе и перерабатывают на машине для литья под давлением в плоские пластинки, Получают белые литые изделия со слегка желтым оттенком,Если в гранулят полиэтилена подмешивают вместе с диокисью титана 0,1 гИ-а-бутил-4- -метил-изопропил-ч - триазолил- (2)- нафталимида, то литые изделия имеют осветленный белый цвет с хорошей светоустойчивостью,Это осветлительное средство получают конденсацией М-и-бутил-гидразинонафталимида с 3-оксимино-метил-пентанон-(2) и замыканием в кольцо продукта конденсации. Оно представляет собой светлые, почти бесцветные кристаллы с т. пл. 101 - 102 С.Пример 10. 100 г гранулята полиметакрилата в машине для литья под давлением перерабатывают в плоские пластинки. Получают светящие и прозрачные пластинки с легким серым оттенком.Если к полиметакрилату интенсивно, например в верхнем смесителе, подмешивают от 0,01 до 0,02 г осветительного средства, как в примере 8, то полученные после литья пластинки становятся значительно прозрачней и не имеют серого оттенка. 25 или Способ получения 4-ч-триазолил- (2) -нафталоимидов общей формулы оставитель Т Редактор Е. Поздняк Тираж 480 Подписное ретений и открытий при Совете Министров СССР 35, Раушская наб., д, 4/5 Заказ 3704/19ЦНИИПИ Комитета делам изМосква, Ж пография, пр. Сапунова,Предмет изобретения где К, - водород, алифатический радикал углеводорода с 1 до 12 атомов углерода, циклоалифатический или аралифатический радикал углеводорода; К, и К, - водород или алифатический, циклоалифатический, аралифатические радикалы углеводорода, моноциклические радикалы арила, содержащие от 1 до 12 атомов углерода, причем алифатические, циклоалифатические или аралифатические радика лы, Кь Кг или К, могут быть замещены низшим ариловым радикалом, низшей алкоксигруппой, ацилоксирадикалом, аминогруппой, нитриловой группой, карбалкоксигруппой или пирролидонилгруппой, а моноциклические ари ловые радикалы К 2 или Кз могут быть замещены галогеном, низшими алкиловыми или низшими алкоксигруппами, от,гичающийся тем, что нафталоимид общей формулы Оою.д " ".ьгн г ц, Я,Ы( г Я у Хемн 1 ф ,1 ч (0 где Кь Кг и Кз - имеют вышеуказанные зна чения; У - галоген, - ОН, - О-алкил, - Оацил, третичные аминогруппы, как диалкиламиногруппы, или четвертичные аммонийгруппы, как триалкиламмонийгруппы, причем алкил - низший алкиловый радикал, ацил - 40 радикал органической или неорганической кислоты, подвергают циклизации при температуре порядка 150 С с последующим выделением целевого продукта известным приемом. Калининаорректоры: В. Петрова и А. Абрамова