Способ стабилизации фосфортрихлорида

(55 С 01 В 25/10 АНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ АТЕНТУ Е) ог 9 а ФОРТустабидлэгают о или не- оновых ГОСУДАРСТВЕН(ОЕ ПАТЕНТНОЕВЕДОМСТВО СССР(54) СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ФОРИХЛО РИДА(57) Изобретение относится к способлизации фосфортрихлорида. Предобавлять к фосфортрихлориду однсколько производных дитиокарб Изобретение относится к способу стабилизации фосфортрихлорида. Технически получение фосфортрихлорида осуществляют реакцией фосфора с хлором, Фосфортрихлорид содержит меньше чем 0,05 фосфороксидхлорида, если его получают из очищенного хлора или подвергают ректификации в случае использования неочищенного хлора,Цель изобретения - снижение содержания добавок при одновременном увеличении срока хранения продукта.Задача изобретения состоит в том, чтобы разработать способ стабилизации фосфортрихлорида, при котором значительно замедляется образование фосфороксидхлорида в фосфортрихлоридв и устанавливается на минимальном, не влияющем на дальнейшую переработку уровне.Задача согласно изобретению решается благодаря тому, что к фосфортрихлориду добавляют одно или несколько производных дитиокарбаминовой кислоты..Ы 1825347 АЗ кислот. В качестве производных используют соли, эфиры или тиурамсульфиды дитиокарбаминовых кислот для введения отдельно или в качестве смесей. Количество добавки должно находиться в пределах 10 - 10 , в пересчете на фосфортрихлорид. У производных, которые лишь незначительно растворяются в фосфортрихлориде, количество добавки достигает величины выше 10 . Благодаря добавке производных дитиокарбаминовых кислот согласно изобретению замедляется образование фосфороксидхлорида в фосфортрихлориде и устанавливается на минимальном уровне. 6 з,п. ф-лы. 3 табл. 4Производные дитиокарбаминовой кислоты можно вводить, например, в виде солей и/или эфиров и/или тиурамсульфидов. Очень хорошие результаты получают при доРС бавлении солей щелочных металлов дитиокарбаминовой кислоты, в особенности Явили К-солей монометил - дитиокарбаминовой, кислоты и/или диметилдитиокарбаминовой ф кислоты и/или дифенил-дитиокарбаминовой 00 кислоты. Также благодаря добавке тиурам- Я сульфидов(тетраметилтиурамдисульфид (Л и/или тетрафенилтиурамдисульфид и/или М, ( )й -диметил-й,1 ч - дифенилтиурамбисульфид) ф, образование фосфороксидхлорида останавливается на минимальном уровне,Производные дитиокарбаминовых кислот добавляют преимущественно в концентрации 10 - 10 , в пересчете на Од количество фосфортрихлорида, Также возможно и даже целесообразно вносить в сосуд для хранения плохорастворимые производные в концентрации более 10 в пересчете на количество фосфортрихлори 1825347да, сохраняющегося в сосуде, и оставлять в нем для хранения последующих партий продуктов. Производное при этом может находиться на дне или на стенках сосуда, При хранении последующих партий фосфортрихлорида растворяют новое производное, которое тоже действует как стабилизатор. Это указывает на то, что при чередовании партий фосфортрихлорида действие производных остается эффективным более месяца.Количество добавляемого к фосфортрихлориду стабилизатора зависит от возможного влияния как степени стабилизации и времени, так и растворимости производного или производных дитиокарбаминовых кислот в фосфортрихлориде.Производными с незначительной растворимостью в фосфортрихло риде, я ел я ются, например, натриевые соли диметилдитиокарбаминовой и монометилдитиокарбаминовой кислот,Производные дитиокарбаминовых кислот оказывают преимущественно стабилизирующее действие на фосфортрихлорид против содержащего кислород газа. Образование фосфороксидхлорида в фосфортрихлориде благодаря этому очень сильно замедляется и устанавливается на таком уровне, что фосфортрихлорид после хранения или транспортировки в течение нескольких недель почти полностью сохраняет свое первоначальное качество. Дальнейшая химическая переработка фосфортрихлорида может проходить почти беэ проблем и не приводит к потерям выхода или снижения качества получающихся конечных продуктов,Изобретение поясняется следующими примерами.П р и м е р 1. 100 г свежеполученного в производных условиях фосфортрихлорида вводят в стеклянную колбу емкостью 500 мл в среду сухого, не содержащего кислорода аргона, добавляют определенное количество одного или нескольких производных дитиокарбаминовых кислот и хорошо перемешивают, Затем аргон заменяют окружающим воздухом и пробу хранят в темноте при комнатной температуре. Непосредственно перед заменой аргона воздухом и после 30 дней отбирают пробы и исследуют их с помощью ИК-метода на содержание фосфороксидхлорида, При необходимости проводят три параллельных исследования окисления и определяют среднее значение,В качестве сравнения берут от каждой партии фосфортрихлорида (исходный продукт) по три пробы без добавки описанным5 10 15 20 25 30 35 40 45 5055 способом и исследуют на содержание фосфороксидхлорида.Результаты представлены в табл. 1.П р и м е р 2. В склянку для промывания газа, снабженную обратным холодильником и фриттой для разделения газа, подают 100 мл фосфортрихлорида с содержанием фосфороксидхлорида 0.03, вводят производное или смесь производных и равномерно, в течение 1 ч обрабатывают кислородом в объеме 10 л. Затем проверяют содержание фосфороксидхлорида ИК-методом. В табл, 2 представлены также для сравнения полученные результаты пробы без добавки,П р и м е р 3. 100 г свежеполученного, технического фосфортрихлорида обрабатывают двумя производными аналогично примеру 1 описанным способом и исследуют. Однако в отличие от примера 1 испытание проводят уже после 10 дней на содержание фосфороксидхлорида, затем фосфортрихлорид осторожно отделяют от добавленного вещества, заменяют новой добавкой, наполняют воздухом и после следующих 10 дней проводят испытание на содержание фосфороксидхлорида, Эти операции повторяют еще дважды.Результаты представлены в табл, 3.ф о р мул а изобретения 1, Способ стабилизации фосфортрихлорида, включающий обработку его стабилизирующими добавками, о т л и ч а ю щ и й с я тем,. что, с целью снижения содержания добавок при одновременном увеличении срока хранения продукта, в качестве кондиционирующей добавки используют одно или несколько производных дитиокарбаминовых КИСЛОТ.2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что производные дитиокарбаминовых кислот используют в виде солей, и/или эфиров, и/или тиурамсульфидов.3. Способ по и. 2, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что в качестве солей пользуют соли щелочных металлов дитиокарбаминовых кислот.4. Способ по п,3, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что в качестве соли металлов дитиокарбаминовых кислот используют йа-соли или К-соли, монометилдитиокарбаминовых кислот, и/или диметилдитиокарбаминовой кислоты, и/или дифенилдитиокарбаминовой кислоты,5, Способ по и. 2, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что в качестве тиурамсульфидов используютт тетра метилтиурамдисул ьфид, и/или тетрафенилтиурамдисульфид. и/или й, й -диметил-й,й-дифенилтиурамдисульфид,1825347 Таблица 1 Количество,Вещество-добавка мг 0,03 1,3 0,06 0,03 0,12 0,03 1,3 0,04 0,03 2,3 0,05 0,03 1,3 0,05 0,03 1,3 0,05 0,03 1,3 0,15 10 1,3 0.03 0,00 0,1 0,03 1,3 0,06 10 0,03 1,3 0,20 дин 10 0,03 1,3 0,28 эфир по 0,5 0,04 1,2 0,06 по 0,5 0,04 1,2 0,05 6. Способ пб пп. 1 - 5. о т л и ч а ю щ и йс я тем, что производные дитиокарбаминовых кислот используют в общей концентрации 10 4 - 10в пересчете на количество фосфортрихлорида. Тетраметилтиурамдисульфид М,М - диметил, - М, М , дифе- нилтиурамдисульфид Диметилдитиокарбами новой кислоты Ма - сольДиэтилдитиокарбами новой кислоты Ма - соль Дифенилтиокарбаминовой кислоты Ма -соль Монометилдитиокарбаминовой кислоты Ма -соль Монотэтилдитиокарбаминовой кислоты К-соль Диметилдитиокарбами новой кислоты хлорид Диметилдитиокарбами новой кислоты Ма-соль М,М - пентаметилендитиокарбаминовой кислоты пипери М,М - дибенэилдитиокарбаминовой кислоты этиловый Тетраметилентиурамдисульфид и диметилдитиокарбаминовой кислоты Ма -соль Тетраметилентиурамдисульфид и монометилдитиокарбаминовой кислоты Ма-соль 7. Способ по пп, 1-5, о т л и ч э ю щ и й с ятем, что производные дитиокарбэминовых кислот, обладающие незначительной растворимостью в фосфортрихлориде, используют в общей 5 концентрации выше 1 О 7. в пересчете на фосфортрихлорид,Фосфороксидхлорид, мас.1825347 Продолжение табл.1 Фосфороксидхлорид, мас,7" Количество,Вещество-добавка Тетраметилентиурамдисульфид и диметилтдитиокарбаминовой кислоты хлорид Монометилдитиокарбаминовой кислоты йа -соль и моноэтилдитиокарбаминовойкислоты К -соль Монометилдитиокарбаминовой кислоты йа-соль и М,й- -дибензилидитиокарбаминовой кислоты этиловый эфир Диметилдитиокарбами новой кислоты хлорид и, й,й -пен- таметилендитиокарбаминовой кислоты пиперидин 0,04 по 0,5 1,2 0,08 0,05 по 0,5 0,06 1,2 0,04 по 0,5 1,2 0,07 0,04 по 0,5 1,2 0,121 - Перед воздействием кислорода; 2 - после воздействия кислорода беэ добавки; 3 после воздействия кислорода с добавкой,Таблица 2) 1 - Перед воздействием кислорода;2-5 - после воздействия кислорода через 10, 20, 30 и 40 дней. Составитель Т.ДокшинэТехред М.Моргентал Корректор В.Петраш Редактор Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 Заказ 2231 Тираж Подписное 8 НИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 11 035 Москва ЖРэ шская наб. 4/5