Способ стабилизации фосфортрихлорида

)5 С 01 В 25/ ГОСУДАРСТВЕН ЮЕ ПАТЕНТНОЕВЕДОМСТВО СССР(71) Хими АГ Биттер(56) Оайцэепдег,аИ 9 Спеа. 451 (197068,используют один или несколько аминов, которые содержат два остатка ароматических углеводородов, присоединенных к атому азота или их соли, или их продукты реакций с фосфоргалогенидами. Амины используют в растворенном или диспергированном виде в количестве от 10 6 до 10 7 ь в пересчете на количество фосфортрихлорида, при этом ведут обработку части фосфортрихлорида с последующим смешением ее с остальной частью фосфортрихлорида. Срок хранения продукта увеличивается. 3 э ф-лы, 2 табл,%24 фельд Вольфен (ОЕ) н (ОЕ) 1, и Ггапс, В 2. апочцап 9), 189 - 192 и Р) -РЗ 85 АБИЛИЗАЦИИ ФОСФОР,и,аминов, например, могут применяться следующие соединения: дифениламин, фенил-ме- Ятилфениламин, бис-(4-метилфенил)-амин;2,6-дихлордифениламин; 2-хлор,4-динитродифениламин; М-изопропил-й -фенил-о-фенилендиамин; Й,Й -дифенил-фенилендиамин:фенотиаэин, фенил-нафтиламин, дифенилметиламин, дифенилциклогексиламин, трифениламин,Амины можно добавлять также в виде их фсолей, включая и четвертичные аммониевые СОсоединения, или их продукты реакции с фос- Яфоргалогенидами, например, такие соедине- (Лния;дифениламингидрохлорид дифениламингид- ( а 1робромиддифениламингидронитрат, трифенила- рмингидрохлорид, диметилдифениламмониййодид, диметилдифениламмонийметилсульфат,дифениламинодибромфосфон, дифениламинодихлорфосфан, бислдифениламино)нлор- )нафосфан. ОдАмины можно добавлять в растворенном и диспергированном аиде. В качестверастворителя применяют, например, хлороформ или метиленхлорид. Амины добавляютв количестве от 10 до 10в пересчете на Изобретение относится к способу стабилизации фосфортрихлорида, Технически получение фосфортрихлорида осуществляют реакцией фосфора с хлором, Фосфортрихлорид содержит, в общем, меньше чем 0,05 фосфороксидхлорида, если его получают из очищенного хлора или подвергают ректификации в случае использования неочищенного хлора,Цель изобретения - снижение содержания добавок при одновременном увеличении срока хранения продукта.Задача изобретения состоит в том, чтобы разработать способ стабилизации фосфортрихлорида, при котором значительно замедляется образование фосфороксидхлорида в фосфортрихлориде и устанавливается на минимальном, не влияющем на дальнейшую переработку уровне,Задача согласно изобретению решается благодаря тому, что к фосфортрихлориду добавляют один или несколько аминов, которые содержат по меньшей мере два остатка ароматического углеводорода, присоединенных к атому азота, В качестве1825346 АЗколичество фосфортрихлорида. Возможнотакже, чтобы амины добавляли только к части количества фосфортрихлорида, а затемэту часть смешивали с остальным количеством фосфортрихлорида. 5Количество стабилизатора зависит отвозможного влияния как степени и временистабилизации, так и от выбранного амина.Например, в фосфортрихлориде могут образоваться иэ аминов аминохлорфосфаны и 10амингидрохлориды.Амины, содержащие по меньшей мередва остатка ароматических углеводородов,присоединенных к атому азота, указываютна более высокое стабилизирующее действие относительно фосфортрихлорида против кислорода или газа, содержащегокислород. Образование фосфороксидхлорида в фосфортрихлориде очень сильно замедляется, благодаря чему и устанавливается 20на таком уровне, что после хранения илитранспортировки в течение нескольких недель фосфортрихлорид почти полностью сохраняет свое первоначальное качество.Дальнейшая химическая переработка фосфортрихлорида может проходить без проблем и не приводит к потерям выхода илиснижению качества получаемых конечныхпродуктов.Изобретение должно быть пояснено 30следующими примерами,П р и м е р 1, 50 мл полученного впроизводственных условиях, свежего фосфортрихлорида вводят в среду сухого, несодержащего кислород, аргона в стеклянную колбу емкостью 500 мл, добавляют одинили несколько аминов, которые по меньшеймере содержат остатки ароматических углеводородов, присоединенных к атому азота,и хорошо перемешивают. Затем аргон заменяют окружающим воздухом и пробу хранятпри комнатной температуре, Непосредственно перед заменой аргона и после 30дней отбирают пробы и исследуют с по 45 мощью ИК-метода на содержание фосфороксидхлорида, При необходимости проводят три параллельных исследования окисления и определяют среднее значение.В качестве сравнения берут от каждой партии фосфортрихлорида (исходный продукт) три пробы беэ добавки амина описанным способом и исследуют на содержание фосфороксидхлорида. Результаты представлены в табл. 1.П р и м е р 2. В склянку для промывания газа, снабженную обратным холодильником и фриттой для разделения газа, подают 100 мл фосфортрихлорида с содержанием фосфороксидхлорида 0,03, вводят амин и равномерно в течение 1 ч обрабатывают кислородом в объеме 10 л. Затем проверяют ИК-методом содержание фосфороксидхлорида, В табл. 2 представлены для сравнения полученные результаты без добавки.Формула изобретения 1. Способ стабилизации фосфортрихлорида, включающий обработку его стабилизирующими добавками, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью снижения содержания добавок при одновременном увеличении срока хранения продукта, в качестве стабилизирующей добавки используют один или несколько аминов, которые содержат два остатка ароматических углеводородов, присоединенных к атому азота, или их соли, или их продукты реакции с фосфоргалогенидами.2. Способ поп,1, отличающийся тем, что амины используют в растворенном или диспергированном виде.Э. Способ поп. 1, отлича ю щийся тем, что амины используют в количестве 10 10 в пересчете на количество фосфортрихлорида.4, Способ по пп. 1-3, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что ведут обработку части фосфортрихлорида с последующим смешением ее с, остальной частью фосфортрихлорида.Таблица 11,4 0.07 0,02 1,6 0,03 Дифениламин-гидрохлорид Дифениламин-гидробромид 0,03 1,6 0,05 0,02 0,04 1,5 Дифениламин-гидро нитратТрифениламин-гидрохлоридДиметилдифениламмониййо 0,02 1,6 0,09 0,02 1,6 0,04 дид Диметилдифениламмонийметилсульфат Дифениламино-дибромфос 1,6 0,02 0,05 0,03 1,6 0,07 фан Дифенилами но-дихлорфос 1,6 0,06 0,03 фан Бис-/дифенила ми но/-хлор 0,06 0,03 1,6 0,5 0,02 1,5 0,04 1,5 0,02 0,04 0,020,02 1,4 0,05 0,09 0,64) 1,41,04 0,020,020,03 1,4 0,06 Дифениламин Трифениламин 1.8 0,10- еред воздействием кислорода;2 - после воздействия кислорода без добавки;Я - после воздействия кислорода с добавкой.1) -Растворен в хлороформе, концентрация 10 мг/мл;2) - растворен в хлороформе, концентрация 0,1 мг/мл;3) - растворен в метиленхлориде, концентрация 10 мг/мл;4) - после 1 дня. й-Изопропил-й-фенил-фенилендиамин ФенотиазинФенил-нафтиламин Фенил-нафтиламин Дифенилметиламин фосфанДифениламин стрифениламином по Фенотиазин с диметилдифениламмониййодидом, поДифениламинДифениламин Дифениламин 110111 0,50,2 )0,022)0,0022) 0 23) 0,2 )1825346 Таблица 2 Составитель Т.ДокшинаТехред М,Моргентал Корректор Н.Гунько Редактор Заказ 2231 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035,Москва ЖРвушская наб. 4/5 Производственно-издательскиЯ комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101