Способ получения аминофункциональных олигоорганосилоксанов, содержащих аминогруппы, соединенные с атомом кремния связью кремний-азот

более чем 2,0:1,0 короткоцепные амиНофункциональные олигоорганосилоксаны хотя и образуются, однако значительное количество исходного органоаминосилана не вступает в реакцию.5При молярном соотношении органоаминосилан - диорганоциклосилоксанменее 0,1:1,0 возможна частичная гомополимеризапия диорганоциклосилоксаНа, т.е, нарушается однородность по 1 учаемых олигомеров по молекулярнойструктуре, типам функциональности.Температурный интервал проведения процесса 10-80 С обеспечиваетнеобходимые скорости процессаИспользование краун-эфира в количестве более 2,5 моль на 1 моль алкоголята или силанолята калия не приводит к изменению состава олигоме"ров, а использование его в количестве менее 0,5 моль .не дозволяет регулировать состав смеси,Изобретение иллюстрируется следую"шими примерами, 25П р и м е р 1. В реактор для приготовления .исходной смеси загружаютгексаметилциклотрисилоксан (ГМЦТС)4,1 г (1,8010 моль) диметилбис(анилино)силан (ДМБАС), 4,5 г (1,9110моль), толуол 6,8 г, в качестве внутреннего стандарта - ундекан1,7937 г,(1,.14 10 моль), Все реаген-ты и растворители подвергают осушкеот следов влаги гидридом кальция.Процесс проводят в герметичном реакторе, подключенном к вакуумной ливии, снабженном вентилями из фторопласта, используемыми также для загрузки и выгрузки реагентов. К реак 40тору припаивают ампулу с инициатором - алкоголятом (силанолятом) калия с добавками краун-эфира, такжеснабженную фторопластовым вентилемили разбиваемой стеклянной перегородкой. Загрузку реагентов и раствори 45телей производят в охлажденный жидким азотом реактор переконденсациейиз реактора для приготовления исходной смеси. После загрузки реакционной массы (4,48 см) смесь вновь замораживают и вводят инициатор (3,3510 з моль К или 0,710 моль К/лреак,.см) с краун-эфиром 18-Кг(0,02 г или 7,57 ф 10 моль). Раствортермостатируют и выдерживают привыбранной температуре (21 ФС), периодически отбирая пробы на анализ.Отбор проб производят под вакуумомв предварительно вакуумированныепробоотборники в герметичной системе. Анализ проб производится методом газожидкостной хроматографии (ГЖХ), Контролируется расход ГЛЦТС и ДМБАС. В результате процесса образуется гомологический ряд соединений общей формулыР 1 Б (СОНЕ)1 х-а Бд-ю ППГХО (СЬНз)1-((Т)где К = СНзрК 2: Н, Э-(СН,)810-,и = 1, 2, 3х =.2.В начале процесса среди них преобладают продукты присоединения 1, 2,3 и т.д. молекул мономера-ГМЦТС, таккак введение добавок краун-эфиров повышает нуклеофильность активных центров и происходит сближение величинконстант скорости роста и передачицепи.Аналогичная методика синтеза аминофункциональных олигоорганосилоксанов сополимеризацией октаметилциклотетрасилоксана (ОМЦТС) с кремнийорганическими соединениями, содержащими амино-группы, в присутствии нуклеофильных инициаторов с краун-эфирами.Примеры 1-21 синтеза приведены втд блице,О Го Лосч сЧ 01е о еф л лл сл слсл 1 л г. ссл лсл сл 1сЛ С Сасл слО СЧа ф ов ел сЧ сО О СО в с м 1- оФ.а л л л сл сл сла еО 1 ОСо сч ,с о о члл сл сла цс С 1ло о 1 лсЛ СОС 1 с С СЧс л л сл сл с Оа л л сЧ 1 л а ф 4.л сл осссл сл сл 1 Ф слсл сл ц 1 1аз оЭ ф МЕЗоохх О айсод офвххс о дэ1. Х Х ДсЧ Х 1ОЭХЭ ООахоевехх со о 1 оссс о сЧ СО л Сох лх слСе ЭаеЭфхооьсч 1 1 Ю 1 Э и 1 О Э 1 э 1 Х 1 Е Х 1 Э О 1 о ол Эаое Ь л о о сч сч сч о о о . о со сч - сч о а л сч в х хаВ о эх И Е е ф Мо 1 с1 Ч О сч ао о оЕ х а ц о 1сч 11 Ое Э 1 х я й Р Ц э о ц о о э с о,х Э о х ф д о1 э хЭ х х о о о и х е 1 О о ыК Э 0 г; с о ф Еод оах хэо е Е Е х о х сх ю х хко Э сЧ а х 0 3хх а О О Л СЧ Ц С О ЦС СЧ О СООоъ Ос й СО СО Ф С - О сч с 1 о о - ц 1 о со о вл лав о о - сч о .сч о1578146 б й й Э 1 ф Ц ф Ц О о 1 1 э э: а х 1Э1х111 ФЕха1 И1 1Оа .-Еоох х -хдО СОСО Х 1 Э х ф Э ах х хо о хэх ххо 1 О 1 1 сте ф фоохо х охэ эхх аио о я с 1Е ао оЫхх эВое:2 ох Э х 8 о СО НЯ о Ц ф л д; сд1с 4 к л х хО Э хоэф Эх еа СО оХХСО оЕ эо 21- хООо еЦ аО ООх1(Оо ф128 ао. 1,э аСОЭОХ 2о х Й О В 2О 1 1Ц РОО Хс эо ое Еа оО,о1 ХХ ОтФ Фх ао оСЕ х х х П М а Ц о о1 Схо да цФ оЕ Ео1х юох2пР Ф о х х о о 1 Ю И 1хЕд фко оЕ и х 1 ОО 1 Х Юхо 2 оО 1 ХХРОи х о.счО О е Ц е 1Х аХо ЕЕ1 Р .О ф ф Е е хо Ц ОО О хОО охО фР 1, О 11О ф О1 1 Ц Ц Хо хх хао к 2 мддХХыХХКРЮХЦФ аецо хцм ооЕМ ОО фХЗ ЕЕо 1х т 1 1 ф я д"1 х Д 1 о Ц 1 ао 1 ВР3 хох 1 о1 1 1 1 хр,л 1 о 1х с 4 1Эо 4х аок - 1 Х"Ц 61 ОЩ1 1,х1 1 2 1 соо аСО Охвх эОт фОо аОо ох х 1ак х 1 1 С 1 ф Е 1111ф 1 лф сл