Способ получения 2-аминоэтансульфоновой кислоты

САНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ г)О ЛЬСТВУ К РСКОМУ СВ ИНОЭносульию 2- (АСК),фарзобретеАСК, олучена и обра Э Комитет Россиискои Федерации по патентам и товарным знакам(57) Изобретение относится к ам ифокислотам, в частности к полученаминоэтансульфоновой кислотыкоторая применяется в производствмацевтических препаратов. Цель иния - повышение выхода и качестваутилизация отходов производства, Пние АСК ведут из моноэтаноламНз 04, Отделение воды и выделениезующейся 2-амнноэтилсерной кислоты(51) 6 С 07 С 309/14 ЗОЗ/06 проводят упаркой воды досуха при 102- 130 С, Очистку ЭСК ведут перекристаллизацией из 28-32% -ного спирта с последующей обработкой последней сульфитом натрия при кипячении в воде. Затем проводят экстракцию в присутствии МаС 1 с одновременной отпаркой и абсорбцией сухого НС 1, 01 тонку соляной кислоты ведут до остаточного объема 30-35% от первоначального. Обработку реакционной массы выполняют путем выливания ее в 88-92%- ный спирт, а промывку целевого АСК осуи.:;твляют тем ке спиртом. Способ позволяет повысить выход с 63 до 88-90%, содерлание основного вещества не нике 95% против 85,3% при известном способе, а также утилизировать отходы производства с регенерацией до 80% концентрированной НС 1, 1 ил.Предлагается усовершенствованный способ получения 2-аминоэтансульфоновой кислоты, которая находит применение в производстве фармацевтических препаратов и в различных органических синтезах,Целью изобретения является повышение выхода и качества целевого продукта, утилизация отходов производства, что достигается следующими приемами выделения и очистки промежуточной 2-аминоэтилсерной и целевой 2-аминоэтансульфокислоты в процессе взаимодействия моноэтаноламина с серной кислотой и последующей обработкой промежуточной кислоты сульфитом натрия. Отделение воды и выделение 2-аминоэтилсерной кислоты проводят упаркой воды досуха при 102 - 103 С, очистку 2-аминоэтилсерной кислоты - перекристаллизацией из 28 - 320 -ного водного спирта, экстракцию целевого продукта концентрированной соляной кислоты - в присутствии хлористого натрия с одновременной отпаркой и абсорбцией сухого НС 1, отгонку соляной кислоты - до остаточного объема 30 - 35% от первоначального, обработку реакционноймассы - путем выливания ее в 88 - 92(-ный спирт, а промывку целевого продукта - тем же спиртом,П р и м е р 1. Получение 2-аминоэтилсерной кислоты.В 50-литровый реактор загружают 6,1 кг (100 моль) моноэтаноламина и при перемешивании охлаждают его до 12 - 150 С, после чего прибавляют 10,4 кг (100 моль) концентрированной (94,50 ) серной кислоты с такой скоростью, чтобы температура в реакционной массе не превышала 65 - 70 С. Из реакционной массы отгоняют воду при температуре в массе 108 в 110, К сухому остатку добавляют 25 л 30+27 ь-ного водного этанола и смесь нагревают при перемешивании 30-35 мин до полного растворения осадка. Раствор охлаждают до 20-25 С и выдерживают 2-2,5 ч. Выпавшие кристаллы 2-аминоэтилсерной кислоты отфильтровывают, промывают на фильтре 2,0 л 30 -ного водного этанола и сушат при 80-90 С. Выход 2-аминоэтилсерной кислоты 14,0 кг (98,4 от теоретического в расчете на моноэтаноламин) при содержании основного вещества 99,2% и рН 40 -ного водного раствора 3,0.Получение 2-аминоэтансульфоновой кислоты.В 40-литровый реактор загружают 18 л дистиллированной воды,4,15 кг(32,9 моль) сульфита натрия безводного и перемешивают 30 мин до полного растворения, К раствору прибавляют 3,94 кг 1007 ь-ной (28 моль) 2-аминоэтилсерной кислоты и на 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 гревают реакционную массу до кипения. Реакционный раствор кипятят 20 ч, Затем при работающей мешалке и атмосферном давлении из системы отгоняют воду, упаривают ее досуха. К кристаллическому сухому остатку добавляют 0,33 кг (5,6 моль) хлористого натрия и 28 л 350 -ной соляной кислоты. Реакционную смесь при перемешивании нагревают до кипения и при температуре массь 103-105 С отпаривают 2 ч хлористый водород, направляя его на поглощение в абгазную систему. При этом 2-аминоэтансульфоновая кислота переходит в раствор, а непрореа ировавшая 2-аминоэтилсерная кислота разлагается на моноэтаноламин и серную кислоту, Реакционную смесь охлаждают до 18-200 С и отфильтровывают от солей. После замера объема (-29 л) солянокислого раствора 2-аминоэтансульфоновой кислоты его на.ревают до кипения и при атмосферном давлении отгоняют из него 19 л разбавленной соляной кислоты (65% от первоначального объема), которую направляют на поглощение хлористого водорода в абгазную систему. Сконцентрированный горячий экстракт целевого вещества выливают в 28 л интенсивно перемешиваемого 90+2%-ного водного этанола. Для полноты кристаллизации выдерживают массу при перемешивании и температуре 18 - 200 С 3-3,5 ч, Отфильтрованный осадок промывают на фильтре 2 л 90+2 -ного этанола и высушивают при 95 - 100 С, Получают 3,3 кг 2-аминоэтансульфоновой кислоты с содержанием основного вещества 95. Выход составляет 900 от теоретического, считая 2-эминоэтилсерную кислоту.Получение эбгазной соляной кислоты.На чертеже представлена схема получения соляной кислоты. Хлористьй водород, отпаренный при экстракции целевого продукта концентрированной соляной кислотой в аппарате 1, отделяют от влаги в теплообменнике 2 и подают в теплообменник-абсорбер 3, орошаемый из мерника 4 отгоном разбавленной соляной кислоты, поступающим со стадии укрепления экстракта, Абсорбцию хлористого водорода в теплообменнике-абсорбере 3 проводят в изометрических условиях при 20-230 С и скорости орошения 20-25 л/ч. Укрепленную соляную кислоту собирают в охлаждаемом сборнике 5. откуда вновь подают в мерник 4 на орошение, Часть не успевшего поглотиться в первом абсорбере хлористого водорода поступает во второй теплообменник-абсорбер 6, который из мерника 7 орошается обессоленной водой. Во втором абсорбере поглощение ведут также в изометрических условиях при 20 - 230 С и5 10 20 25 30 35 40 45 50 55 ты. скорости орошения 15-20 л/ч. Раствор соляной кислоты из этого абсорбера собирают в охлаждаемый сборник 8, откуда его подают на повторное орошение в мерник 7. Пары хлористого водорода, не поглощенные в абсорбере 6, поступают в санитарную колонну 9. Циркуляция солянокислых растворов иэ сборников 5 и 8 ведется до тех пор, пока концентрация кислоты не достигнет в сборнике 5 33-35%, а в сборнике 8 20-22%, После этого кислота из сборника 5 возвращается в производственный процесс, а кислота из сборника 8 - в мерник 4 (на укрепление).При подаче в мерник 4 19 л отгона соляной кислоты со стадии укрепления экстракта 2-аминоэтансульфоновой кислоты в первой абсорбционной системе в указанных условиях за три рецикла получают 21,5 л соляной кислоты 35%-ной концентрации. При подаче в мерник 7 10 л обессоленной воды во второй абсорбционной системе эа это время получают 10 л 2,5%-ной кислоты. Утилизация хлористого водорода, взятого на получение 2-аминоэтансульфоновой кислоты в виде соляной кислоты (35%-ной) в пересчете на 100%-ный хлористый водород, составляет при этом -75%,П р и м е р 2, Получение 2-аминоэтилсерной кислоты.В 50-литровый реактор загружают 6,1 кг (100 моль) моноэтаноламина и охлаждают его до ООС, В реактор медленно приливают 32,8 л 30%-ного водного раствора серной кислоты (100 моль), следя, чтобы температура не поднималась выше ООС. По окончании прибавления кислоты из реакционной массы отгоняют воду при температуре массы 102 - 104 ОС. Далее обработку осадка ведут, как в примере 1, но с заменой 30%-ного этанола на 30%-ный изопропанол. Получают 134 кг 2-аминоэтилсерной кислоты с содержанием основного вещества 99,9% и рН 4%-ного водного раствора 3,5, Выход составляет 95% в расчете на моноэтаноламин.Получение 2-аминоэтансульфоновой кислоты.В 40 литровый реактор загружают 14,4 л дистиллированной воды, 8,22 кг(32,9 моль) шестиводного сульфита натрия (6 Н 20 х хйа 230 з) и перемешивают смесь 30 мин до полного растворения. К раствору прибавляют 3,94 кг (100%-ной 28 моль) 2-аминоэтилсерной кислоты и нагревают реакционную массу до кипения. Реакционный раствор кипятят 25 ч. Затем при работающей мешалке и атмосферном давлении упаривают массу досуха, отгоняя воду, К кристаллическому остатку добавляют 0,7 кг (12 г/моль) хлористого натрия и 29,7 л 33%-ной соляной кислоты. Реакционную смесь при перемешивании нагревают до кипения и при температуре массы 103 - 105 ОС 2 ч кипятят ее, отпаривая при этом сухой хлористый водород, направляемый на поглощение в абгаэную систему, Реакционную массу охлаждают, отфильтровывают от солей и получают 31 л раствора хлоргидрата 2-аминоэтансульфоновой кислоты. При атмосферном давлении иэ экстракта отгоняют 21,7 л разбавленной соляной кислоты ( 70% от исходного обьема экстракта), которую направляют на поглощение хлористого водорода в абгазную систему. Сконцентрированный горячий экстракт целевого вещества выливают в 30 л интенсивно перемешиваемого 90+2%-ного изопропанола и выдерживают 3.5 ч при 18-20 ОС.Отфильтрованный осадок промывают на фильтре 2 л того же растворителя и высушивают при 95-100 ОС. Получают 3,13 кг 2-аминоэтансульфоновой кислоты с содержанием основного вещества 98%. Выход составляет 88% от теоретического, считая на 2-аминоэтилсерную кислоту.Получение абгазной соляной кислоты.В абсорбер 3 из мерника 4 подают 21,7 л разбавленной соляной кислоты. В абсорбер 6 иэ мерника 7 подают 10 л раствора соляной кислоты 2,5%-ной концентрации. Поглощение абгазного хлористого водорода, поступающего с операции экстракции пъ;водяттакже, как в примере 1. Послетрех рециклов в первом абсорбере получают 24,6 л соляной кислоты 35%-ной концентрации, а во втором 10,2 л кислоты 5%-ной концентрации. Утилизация хлористого водорода, взятого на получение 2-аминоэтансульфоновой кислоты в виде 33%-ной соляной кислоты в пересчете на 100%-ный хлористый водород, составляет 80%, Содержание Н 230 з не более 0,005 мас,% и Н 2304 не более 0,01 мас.%.Методика количественного определения 2-аминоэтилсерной и 2-аминоэтансульфоновой кислот.Около 0,3 г анализируемой кислоты (точная навеска) растворяют в 30 мл освобожденной от углекислоты дистиллированной воды, добавляют 5 мл формалина и титруют 0,1 н. раствором едкого натра до появления слабо-розового окрашивания в присутствии фенолфталеина. Параллельно проводят контрольный опыт. 1 мл 0,1 н. раствора едкого натра составляет 0,0141 г 2-аминоэтилсерной кислоты или 0,0125 г 2-аминоэтансульфоновой.П р и м е р 3. Получение 2-аминоэтансульфоновой кислоты по прототипу,Получение 2-аминоэтилсерной кисло10 1370948 и 3 о б р е т е н и я Формула Фда Ьааа кисло Составитель Т. ВласоваТехред М.Морге нтал Корректор О. Кравцова Редактор 3. Ходакова Заказ 1448 Тираж Подписное НПО "Поиск" Роспатента113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина. 101 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АМИНОЭТАНСУЛЬФОНОВОЙ КИСЛОТЫ взаимодействием моноэтаноламина с серной кислотой, отделением воды и выделением и очисткой образующейся 2-аминоэтилсерной кислоты с последующей обработкой последней сульфитом натрия при кипячении в воде и выделением и очисткой целевого продукта упаркой, экстракцией концентрированной соляной кислоты, отгонкой соляной кислоты, обработкой реакционной массы спиртом и промывкой целевого продукта, отличающийся тем, что. с целью повышения выхода и качества целевого продукта и утилизации отходов производства, отделение воды и выделение 2-аминоэтилсерной кислоты проводят упаркой воды досуха при 102-130 С, очистку 2-аминоэтилсерной кислоты осуществляют пере кристаллизацией из 28-32;-ного водного спирта, экстракцию проводят в присутствии хлористого натрия в количестве 0,2-0,6 моль на 1 моль 2-аминоэтилсерной кислоты с одновременной 10 отпаркой и абсорбцией сухого хлористого водорода. отгонку соляной кислоты ведут до остаточного объема 30-35 от первоначального, обработку реакционной массы выполняют путем выливания ее в 88-92 О 6-ный спирт, а промывку целевого продукта осуществляют тем жеспиртом,