Способ получения n, n -диалкил-n аренсульфонилформамидинов
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Номер патента: 1336494
Авторы: Брюзгин, Воронков, Дроздова, Левковская, Мирскова
Текст
-" 1 лРИ ОПИС ОБ органическ А,Н.Мирскова,дава 88.8)тельство СССР143/78, 1979льство СССР143/80, 1979 1 В-БреК 1 чеп М, Ю-Вепко 1 зйГопу огш алпМпе.Б. 2731-2737. АМИДИНОВ ается формамиди соба получения ОСУДАРСТВЕКНЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕКИЙ И ОТКРЫТ(71) Иркутский инститхимии СО АН СССР(57) Изобретение касновв частности спо(51 5 С О 7 С 311/15 И,Н -диалкил-М -аренсульФонилФорм- / Г 2амидинов общей Формулы (В) И-СН= =НИ (0)-Аг, где Аг - СН при К-С,-Сгалкил, Щ, Аг - 4-СНСНпри К-С-Салкил; Аг - 4-С 1 сН при Р - СН , С Ну, используемых в качестве реакционноспособных полупродуктов и биологически активных соединений. Для повышения выхода целевых продуктов, упрощения процесса дихлораренсульФамиды подвергают взаимодействию сначала с три" хлорэтиленом при 85-90 С, затем с диалкиламином при 20-30 С при молярном соотношении 1:(4-12):(2-3) соответственно. Введение процесса по укаэанной схеме позволяет повысить выход целевых продуктов до 69-923 против 30-5 ОХ в известном способе, упростить процесс за счет использования доступных реагентов, а такае получить ряд новых веществ.1336494 Изобретение относится к усовершенствованному способу получения Н,Н -диалкил-И с-аренсульфонилформамидйнов общей формулы(11),Аг - 4-СЕС НВ - С,Н (ЧП 1),СН, (1 Х),которые могут быть использованы в органическом синтезе в качестве реакционноспособных полупродуктов и биологически активных сбединений,Цель изобретения - повышение вы"хода целевых продуктов, упрощениепроцесса, повышение его универсальности за счет того, что производныеН,И-дихлораренсульфонамидов подвергают взаимодействию последовательнос трихлорэтиленом и дналкиламинамипри определенных условиях.Процесс осуществляют по следующейсхеме:ВБО И(СХ) +С(С 1 )=СНС 1+2 НН(АЫсу 3.)ВБО 1=СН 11(И 1 у 1) +НИ (А 11 у 1),СЕгде В имеет укаэанные значения.Процесс проводят следующим образом: дихлорамиды сульфокислот растворяют в трихлорэтилене и нагреваютпри 85-90 С в инертной атмосфере6-9 ч, контролируя ход реакции повыделению хлора (нодкрахмальный индикатор), затем к реакционной смесиприбавляют диалкиламин и выдерживают при 20-30 С 1 ч. Выход целевыхпродуктов составляет 60-90 ,Полученные соединения представляют собой слегка окрашенные веществакристаллической природы, беэ запаха, 4стойкие при хранении, растворимые вспирте, ацетоне, хлороформе, трихлор"этилене, диметилсульфоксиде, диметилформамиде.Строение соединений подтвержденои докззано методами ИК- и ПИР-спектроскопии и встречным синтезом. Чистота подтверждена элементным анализом,В ИХ-спектрах синтезированныхсоединений (1-1 Х) отмечены полосыпоглощения, см.": 3090-3060 (=СНарил): 2990-2960; 2950-2930; 2880"2820 (алкил); 1630-1610. (С=И);. 13301290, 1160-1140 (80 ). 2В ПИР-спектрах соединений (1-1 Х) проявляются сигналы протонов азометиновой группы в области 8, 17-8,11 м.д. (с.), протонов ароматического кольца 7,89-7,7 и 7,57-7,30 м.д. (м.), а также сигналы протонов а-кильных групп, интегральные интенсивности которых соответствуют структу-,. рам Формамидинов (Е-ЕХ).Изобретение иллюстрируется следующими примерами.П р и м е р 1. 0 ,0 -Диэтилс сфеннлсульфонилформамидин(1).Смесь, 4,52 г (О 02 моль) Я 0-дихлорбенэолсульфамида (дихлорамина-Б) и 7,2 мл (0,08 моль) трихпорэтилена нагревают при 90 С в атмосфере азота 8 ч до прекращения выделения хлора. Контроль эа выделением хлора осуществляют пробой с иодкрахмальной бумагой. По окончании выделения хлора реакционную смесь охлаждают до 20- 30 С и прибавляют 2,96 г (0,04 моль) И,М-диэтиламнна. Наблюдают.саморазогревание до 70 С. Реакционную смесь перемешивают 1 ч затем избыток трихлорэтилена отгоняют в вакууме. Получают 4,18 г (87,1 от теории) продукта (1) с т,пл. 73"75 С.Найдено,; С 54,63; И 651;8 3,66; 0 11,65С,Н ОМ 8Вычислено, Х; С 55;03; Н.6,67;8 ЭНЗЭ М 1 ф 67П р и м е р 2. М,М-Дипропил"0- фенилсульфонилформамидин (11).Получают аналогично из 4,52 г (0,02 моль) дихлорамина-Б, 7,2 мл (0,08 моль) трихлорэтилена и 4,05 г (0,04 моль) дипропиламина при кипячении трнхло этилена с дихлорамином-Б прн 90 С в инертной атмосфео.ре 8 ч. При добавлении дипропиламина смесь разогревается до 70 С. Получают 3,36 г (693) продукта (11) с т.пл. 60"65 С.Найдено, /: С 57,64; Н 7,38;8 11,91; В 10,45С, НфОКБ Вычисллено, К: С 58,21; Н 7,46;8 11,94; М 10,45,.Получают аналогично иэ 4,52 г (0,02 моль) дихлорамина-Б, 7,2 мл (0,08 моль) трихлорэтилена и 5,15 г (0,04 моль) дибутиламина при кипячении трихлорэтилена с дихлорамином"Б3 1336494при 90 С в инертной атмосфере 8 ч. Вычислено, Е: Г 48,07; Н 5,46При добавлении дибутиламина смесь Б 11,65; М 10,20.оразогревается до 80 С, Получают П р и м е р 7. Б ,И -Диметил-Я 4,26 г (70/) продукта (111) с т.пл. Фенилсульфонилформамидин (Ч).40-45 С. Получают и, 4,52 г (0,02 моль)Найдено, Х; С 56,45 Н 7,30. дихлорамина-Б, 7,2 мл (0,08 моль)Б 11,49; Н 10,30 трихлорэтилена, 15 г гидрохлорида1диметиламина и 7,5 г (0,18 моль) гидВычислено, /: С 60,81; Н 8,11; О роксида натрия при кипячении трихлорБ 10,49; И 9,46, этилена с дихлорамином-Б при 90 СП р и м е р 4. Б,Б-Лигексил-И -в инертной атмосфере 8 ч, затем профенилсульфонилформамидин (1 Ч). пускают ток диметиламина, полученноПолучают аналогично иэ 4,52 г го из (СН) ИН НГ 1 и ИаОН, 1 ч, Три.(0,02 моль) дихлорамина"Б 7,2 мл хлорэтилен отгоняют в вакууме. Полу(0,08 моль) трихлорэтилена и 7,42 г чают 2,92 г (66,07) продукта (Ч) с(0,04 моль) дигексиламина при кин- т.пл. 127-130 С.чении трихлорэтилена с дихлорамином-Б Найдено, /: С 50,60; Н 5,80;при 90 С в инертной атмосфере 8 ч, Б 15,27; И 12,73При добавлении дигексиламина смесьразогревают до 70 С. Получают 4, го, 20Вычислено, Е: С 50,9; Н 5,66;(56,37.) продукта (1 Ч) с т.пл. 38-40 С, Б 15,09; М 13,20,Найдено, /: С 62,84; Н 9,09; П р и м е р 8, И ,1 -диметил-И 8 9,63 И 9,00 4-толилсульдюнилформамидин (Ч 11).Получают аналогично из 4,8 гВычислено, /: С 64,77, Н,11,00; (0,02 моль) дихлорамина-Т, 7,2 млБ 11,00; И 7,96. (0,08 моль)трихлорэтилена, 5 гП р и м е р 5. И ,И -Лиэтил-М -4- (0,18 моль) гидрохлорида диметилтолилсульфонилформамидик (Ч 1), амина и 7,5 г (0,18 моль) гидроксидаПолучают аналогично из 4,8 г натрия при кипячении трихлорэтилена(0,02 моль) И,И-дихлортолуолсульфон- с дихлорамином-Т при 90 С в инерт 30Оамида (дихлорамина-Т), 7,2 мп ной атмосфере 8 ч, затем пропускают(0,04 моль) диэтиламина при кипячении (ГН) ИН НС 1 и БаОН, 1 ч, Получаюттрихлорэтилена с дихлорамином-Т при 3,67 г (82/) продукта (Ч 11) с т,пл 90 С в инертной атмосфере 8 ч. При 35 25-130 С.добавлении диэтиламина смесь раэогре- Найдено, 7.: С 51,72; Н 6,70вается, до ЬО С. Получают 4,01 г (80 Х) 8 14,42; И 11,95продукта (Ч 1) с т.пл. 60-63 С.Найдено, Х: С 56,66; Н 7,7; Вычислено, /: С 53,О; Н 6,19;8 12,14; И 10,71 40 Б 14,16; Д 12 39,П р и м е р 9. В ,И Лиметил-И -Вычислено / С 5669 Н 709 4-хлорфенилсульфонилформамидин (1 Х).8 12,60; И 11,02 Получают аналогично из 5,3 гП р и м е р 6. Л ,И -Диэтил-И -(0,02 моль) дихлорамина-ХБ, 7,2 мп4-хлорфенилсульфонилформамидин (Ч 111).45 (0,08 моль) трихлорэтилена, 15 гПолучают аналогично из 5,13 г (0,18 моль) гидрохлорида диметилами(0,02 моль) Б,М-дихлорп-хлорбензол- на, 7,5 г (0,18 моль) гидроксида натсульфонамида (дихлорамина-ХБ), 7,2 мл рия при кипячении трихлорэтилена с(0,04 моль) диэтиламина при кипяче атмосфере 8 ч, затем пропускают токнии трихлорэтилена с дихлорамином-ХБ диметиламина, полученного из (СН ) ИНпри 90 С в инертной атмосфере 8 ч. НГ 1 и МаОН, 1 ч. Получают 4,5 гПри добавлении диэтиламина смесь (927) продукта (1 Х) с т.пл. 08-111 С.разогревается до 55 О С. Получают4,22 г (77,0/) продукта (ЧП 1) с 55 Найдено, /: С 16,90; Б 12,93;т.пл. 75-78 С. М 11,54Найдено, Е: С 47,67; Н 5,65; СН СЗ.ОИ Б8 11,57; И 9,69 Вычислено, Я: С 1 14,40; Б 12,93;11,35.оП р и м е р 10. И. )И-Диметил-Б- фенилсульфонилформамидин (1).Получают из 4,52 г (0,02 моль) дихлорамина-Б, 5,4 мл (0,06 моль) трихлорэтилена и 2,96 г (0,04 моль) диэтиламина при кипячении трихлорэтилена с дихлорамином-Б при 90 С в инертной атмосфере 18 ч.11 ри, добавлении диэтиламина смесь разогревается до 70 С. Получают 2,74 г (57)1 Х) продукта (1) с т.пл.73-75 С.Найдено, Х: С 54,63; Н 6,51;3)66)ф М 1,65СН О ИБВычислено, Х: С 55,03; Н 6,67) Б 13,33; И 11,67.П р и м е р 11, И )Б-Диэтил-И- фенилсульфонилформамидин.(1).Получают из 4,52 г (0,02 моль) дихлорамина-Б, 7,2 мл (0,08 моль) трихлорэтилена и 1,48 г (0,02 моль) диэтиламина при кипячении трихлоро этилена с дихлорамином-Б при 90 С в инертной атмосфере 8 .ч. Получают 2,36 г (49)18 :) продукта (1) с т.пл.73-75 С.Найдено,: С 54,635; Н 6,51; Б 13,66; И 11,65С,н НмОИБВычислено, Х: С 55,03; Н 6,67; Б 13,33; Б 11,67П р и м е р 2. М )И -Лиэтил-И - фенилсульфонилформамидин (1),Получают из 4,52 г (0,02 моль) дихлорамина-Б, 7,2 мл (0,08 моль) трихлорэтилена и 4,44 г (0,06 моль) днэтиламина при кипячении трихлорэтилена с дихлорамином-Б при 90 С н инертной атмосфере 8 ч. Получают 4)22 г (87,9 Х) продукта (1) с т,пл,73-75 С.Найдено, Х; С 54,63;,Н 6,51; Б 13,66; И 11,65С и Н ОйИБВычислено, Х: С 55,03; Н 6,67, Б 13)33 И 11,67П р и м е р 13. И )И -Дизтил-И - фенилсульфонилформамидин (1),Получают из 4,52 г (0,02 моль) дихлорамина-Б, 14,4 мл (О,6 моль) трихлорэтилена и 2,96 г (0,04 моль) диэтиламина прн кипячении трихлоро этилена с дихлорамином-Б при 90 С в инертной атмосфере 8 ч с последующим добавлением диалкиламина. После упаривания трихлорэтилена и промывания остатка холодной водой (100 мл) полу 336494чено 4,17 г (87,7 .) продукта (1) ст.пл. 73-75" СеНайдено, Х: С 54)621 Н 6,51;Б 13,67; Б 1,64Вйчислейо,: С 55,03; Н 6,67;Б 13,33; М 11,67П р и м е р 14, И)М-Дйзтил-Я- фенилсульфонилформамидин (1).Получают из 4,52 г (0,02 моль)дихлорамина-Б, 21,6 мл (0,24 моль)трихлорэтилена и 2,96 г (0,04 моАь)диэтиламина при кипячении трихлор"этилена с дихлорамином при 90 С винертной атмосфере 8 ч. Выделено4,19 г (87)8%) продукта (1) с т,пл.73-75 С.Найдено, Х: С 54,67; И 6,53;Б 13,59; И 11,69Вычислено,.: С 55)03; Н 66,67;Б 13,33; И 11,67.Предложенный способ )позволяетповысить выход целевых продуктов до69-92 против 30"50 Х н изнестномспособе, упростить процесс за счетиспользонания доступных реагентон,простоты осуществления стадии вьщеления, в то время как в известном способе используют труднодоступные и нестойкие реагенты и необходима многостадийная очистка целевых продуктов.Кроме того, предложенный способ наряду с получением известных соедине"ний позволяет синтезнронать новыесоединения с высоким выходом.формула изобретениягСпособ получения И И -диалкил)-ар .нсульфонилформ мидинон общей Формулы(В) И-СН ИБО Яг)где приАг - С НВ - СН, С Н С НС ДС,Н;при Аг - 4-СН СН) ) В - СН ) СНЗ,Аг - 4-С 1-СН) В - СН) СН)с использованием сульфамидов, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью поньпдения выхода целевых продуктов, расширения,ассортимента конеч"ных продуктов, упрощения процесса,повыщеиия его универсальности, в ка-.55 честве производных сульфамидов используют И)Б-дихлораренсульфамиды общейформулыВБО) 1(С 1))юеюююеаюееюеююЕЮЮЕююЮеееавмваща Ь шт ееТираж 252 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делаМ изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб.; д. 4/5 Заказ 156 ПроиЭводственио-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, - 4 где Н имеет указянные значения,которые подвергают взаимодействиюсначала с трихлорзтиленом при 851336494 890 С, затем с диалкнламином при 20" 30 С при молярном соотношении 1:(4- 12):(2-3) соответственно.
СмотретьЗаявка
3925048, 08.07.1985
ИРКУТСКИЙ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ СО АН СССР
ЛЕВКОВСКАЯ Г. Г, МИРСКОВА А. Н, БРЮЗГИН А. А, ДРОЗДОВА Т. И, ВОРОНКОВ М. Г
МПК / Метки
МПК: C07C 257/00, C07C 309/00
Метки: аренсульфонилформамидинов, диалкил-n
Опубликовано: 23.01.1990
Код ссылки
<a href="https://patents.su/5-1336494-sposob-polucheniya-n-n-dialkil-n-arensulfonilformamidinov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения n, n -диалкил-n аренсульфонилформамидинов</a>
Предыдущий патент: Фильтр сверхвысоких частот
Следующий патент: Средство для повышения устойчивости сельскохозяйственных культур к неблагоприятным климатическим условиям произростания
Случайный патент: Конвейерная линия для вертикально-формуемых строительных изделий