Способ получения хлора

фенола и ара,ча ювецутоотно 1: (0,39, Хо щийся тепри 490-33 шении воздух 1,20),94убли к. 1966:Вф СУДАРСТВЕННЫИ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЦТИЙ-,ит-:. - . - - сь,:лори рование лг,. - : в, промышленност г 1 1. тент Германии % л. -, 21е 01 9/06,(пютотип), ЯО 1047830 А 54)(57) 1, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ ХЛОРА взаимодействием соляной кислоты с двуокисью марганца с послецующим окислением образующегося хлорица марганца воздухом до двуокиси марганца и возвратом ее на стадию взаимодействия с соляной кислотой, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью повышения чистоты и выхода продукта и упрощения способа, окисление воздухом ведут в присутствии водяного п2. Способ по п. 1, о т л им, что окислениео0 С при мольном са и воцяного лара"; О 4."7 Ят , тЛИЗ СОЛЯНОЙ КИСГтотЫ и МО."-,(йтя хттттОИГт" тУ ВодорОтт сотиная , у,дота. ВогэтктгтФ:ность применения Это.Гт;Сд, Эта Гтпр 5 титлнена ц ГОбуЪГт ХХЕННЯтотть - : Сбсетадот :рОттеССЬт ВЬтдЕДЕНИя И Ис, - т.=;,Гтттапттттн кОРИ ИЗ ЗТОГО ПОООЧНОГО ЭЭ. д тита.С-, 5 НГ"; Кти.,тотяы С ПСМОтнт;.:.О ПЕ",ЕКИСИ/Г --0г ро оэпос;, Хо извес;стэг спссоб яв=тт тг . О"," тгт 1 тттг ттф ГцтЭ тл;: -тт, ;т:стотг Рттстт тщт т г:Мя О-.т- -.т т,1-, тт,-тт, ,Э (тстстЭт ,;. тЭтттЕДЕттист- ,г В т:":. -тс т Хт, ДО"Ы ПООГ"ОПЯТ ВЗаи. - гт ттен:; -.гтерчп с, ттв э Г,-О б гВ г";то Ь; - тя -г:,т 5 тгтв ВЕтдЬГт ОЬт ОВСткс= . Гр , Гт .,- т 0 +Эгтт, +Ог т/ ттгтакрттт 1 ттттт С ттт отче Метода ЧВ,г о"ся изкий выход хдооанедостаточ Нас ЕГО КОНЦЕттРапттн ИСПОЛЬЗОВание ЦОг Эгтс ТОЯНЕтО ИЗВЕ т ОВОГО МОДОКа т-, г, "т 5.,; Г . Ц ПЬтр, Се.тэдькэ цэобрэтения явгяется повыше==т те ст ттс го ТгЭ и ВЫХ тЭЭ а П Р 3 ЦтК т а и Этттрс"-".тКЭН т т Э т-т СО бат," ", я ",Хтая ттв дтЭГ ттнЭ." Тс г Гтт г,ЭСКО -ттЭСОУ ПОДУЧЗНБЯ ХтОсаЭ ,.", т-,:, т -ттт ягттЭтт тти ттГ тЫ т д тснтттттт;аетттэтГтег тся ХЛООИда Ъьав,: тЕГт ЭО "- КОМ ПС ДВГОИС И Масга 2 Щатя тят", ГЗттт тсдЕЙ,- " тт; 1 ит НтттЭ т ИГ тгТот ОКИГтПЭНИР ВО. т;.тКИСГЕНИЕ ВЕДУТ таКЯЕ ГРи 49 О=-530 СОтРН т.тто;тЬНОК, ,ООТНОГтт-,чтя ЭЭЗУ"тта И" 3 ктСПтЭНИ 8 т ттПГВ"СРтт3 =.УГЭ Г ." тт "НГ"ттт",:;:Сед таВДЯЕТ Собои СМесь, с.ГПЭт.;" С НтЭКОТОрЫМ К ОДИЧ 8 ГтвО:т НИЗШИХОкисдов, скорый В дадьн 8 Йш 8 м т, процессе работает анадогичнс Мпт 02 Т,е.,т ", ГЭГО .ЕОДОРОДЭ,Гс" г ддустттлт-тт тттр ргячт. и гл рт В ютВваи,;ОдЕЙСТВт,;Ю С т рД МД 3 Д.2,сшНОГОРВС-.,отде С; т и,ттт с; г тОт.ГтоГ-В Ютг хдооа6 г хлорида марганна,т тоттцттвт 55 НЫХ ТВ:КИМ ОбраЗОМ ХДОРИд М-.ттщфгантта в кодичестве 6Обсабать:Баютг.а,ПОДРтн- т-гт"1 тХ 83- т =1 ОГ" тт -т т гг" тБь-хо. тглор=-газа по обеим стадиямт,нВ. Г.НЗДСтК 8 ННЫтй Гт -ОС" Вгптт-тптествлените проттесса гго иреддтагаемомуГтсеб" И В З, КНОСэт ОятЭГОКратиотО ИСПОДЬЗОВВ.НИЯ тт 1 ттО 68 ГЭ С;ЧД 8 СТ 98 ННЫХ ПО 58 т; Ь,тэ го гттттднттте хдо а вза.тпт;рг(эи амтвттет. СОЛЯНОЙ .:ЭтСГтОТЫ И дВуОКИСИ;аэрпанна.ВзаимодеЙствие содяной кисдоты с ДВУОКИСЬто МаРГаЧЦа ПРОВОД 5 т В КРУГЛО=ДОННО" КОДО 8 ЕМКО ТЬЮ т О -.т. Бт т МЛснабженнОЙ Хапедьной вОронкОЙ и патрУб=кОЬ 3 дтя ОЭ Ьода гаЗООбраЗНЫХ гродуктов ОдакпииВерут навеску марГанБВ в кодичеств 8 :щ.".: Г и пом 8 цают в ксдбу, В капель+щ:ЫттЮ ЬЭОРОНКУ НтЭ;тиеаЮТ 33,2 а"=НЬЯИКО,;-,ттт 58 СттЭ 8 .1,3 3 МД, "ОДЕ;Кащттй 7,О 5 Г х гто;-;т,стет"о вод Оретта П; Те т тРтгт;гт . о тетКБМСЕ КтятЭДЬНОЙ Вороиии ДрипинаБТ Втттг)ттВзообразный хлор эьтдеглютшийся в.тГттт тата8 ЯКЦИИ тДНВДИЭтЭОВ ДВтХ1047830 послецовательно соециненных склянкахДрекселя заполненных 109/9-ным раствором иоцистого калия (по 100 мл),После окончания реакции (т.е. после осветления соцержимого колбы) приступают к анализу процуктов реакции,Выделившийся хлор опрепеляют иоцометрическим титрованием по известнымметоцикам и обнаруживают 3,42 г хлора 0Соцержимое колбы выпаривают при100 С, сушат при 220 С в течение 2 ч цля упадения воцы из раствора.Остаток взвешивают и обнаруживают 6 гхлорипа марганца. 15Б, Окисление хлорица марганца цодвуокиси марганца,Окисление хлорица марганца провоцят в реакторе проточного типа, представляющем собой стеклянную трубку с 20внутренним циаметром 22 мм и высотой 15 см. В нижней части реактораимеется фильтр Шотта, По цлине реактора прохоцит карман цля термопары,Температуру контролируют термопарой 25марки ХК,В верхней части реактора имеетсяпатрубки пля подачи воздуха и воцы, Воцу позируют с помощью шприца, установленного на цозаторе. На внешнюю сто- ЗОрону трубки наматывают нихромовуюспираль, которая служит цля обогрева"реактора. Регулирование напряженияпроизвоцят с помощью патра.Осушка и позировка воэпуха осушест- вляется путем поцачи воэцуха черезсистему осушки, состоящую иэ осушителей, заполненных хлорицом кальцияи активированным углеми тонкойдозировки, состоящей из реометра, кранов, О-образного манометра и манос гата,Газообразную часть процуктов реакции улавливают в системе, состоящейиэ цвух последовательно соединенных 45склянок Дрекседя, заполненных 10%-нымраствором иопистого калия,Берут 6 г хлорица марганца, полученного как показано, и загружают вреактор, герметизируют систему, устанавливают дозатор и поцключают возпух.Включают систему обогрева, и послеопостижения 520 С начинают попаватьвоцу со скоростью 2,5 мл/ч (жицкость)и возцуха в количестве 2850 мл/ч.55Реакцию прекращают через 2 ч, т,е,при отсутствии НСГ в газообразных пропуктак реакции (пр бта с аммиаком), . 4Вт тв, пимют пГтопукт, подучетшый г.реакторе, прецставляюший собой коричневатый порошок, и обнаруживают 3,93 гвещества. Полученный процукт попвергают анализу на содержание МпО поизвестным метоцикам и обнаружива -ют 3,7 г цвуокиси марганца. Остальнаячасть марганца находится в випе низшихокислов.Содержимое ловушки и склянок Дрекселя смешивают и анализируют на свобопный хлор по известной метопике(иоцомерическое титрование) и на хлористый вопороц (кислотно-щелочноетитрование), Обнаруживают 0,39 г хлора и 3,02 хлористого воцоропа.Всего в реакции использовано:7,05 3,02=4,03 г хлористого вопорьца (гце 7,05 - количество НС Г, вэя тогона 1-й стации; 3,02 - количество НС 0выцелившегося на М -й стации),Получено хлора 3,42 Ю 39=381 г(теоретическое количество),3,819 ттои от теории= =97,5 мео.тт.5,91Степень регенерации хлораиз хлористого воцоропа рассчитывают по .указанному уравнению реакции,25% хлора из НС 1 ухоцит на растворение низших окислов марганца, которые возвращаются в цикл,В. Используют регенерированнуюцвуокись марганца и попвергают взаимоцействию с соляной кислотой, как описано в разцеле А, Соляную кислоту(332%-ный=1,65) прикалывают пополного растворения МпО(цо моментаосветления соцержимого колбы). Всегона реакцию расхоцуется 16,6 33,2%-ногораствора НСР.Продукты реакции поцвергают анализу как описано в разцеле А, и обнаруживают 5,95 хлорпца марганца и 3,0 гхлора,Берут 5,95 г хлорица марганца, полученного как показано, и поцвергаютвзаимодействию с воздухом и воцянымпаром при условиях, как описано в разцеле Б (температура 520 оС, скоростьпопачи воздуха 2850 мл/ч, воцы 2,5 мл/ч, время реакции 2 ч,). Процуктыреакции анализируют и обнаруживают3,90 г вещества, сопержашего 3,68 гцвуокиси марганца, В газообразных про,ка Обри- Окиси Влизувщегося пороц 8 Ял.О ичест- Продолжи- К1 Опичест с .:.1 Д 8-. ирэ.;,. - О.о) опытах ХОстальное количествоВэ реген 8 рации находится В Виде ма р. анцеНИЗИСКИСЛОЭ Т, - , бУ- РЭ-т 1 -Количест О,щ ВО ВЬЦ 8".= Р ливш 8 Г.: - . -сяа,1СОЦ 8 Риа ние дву КИСИ Мл ганца ВПОЭОШК ал 3 Р,600 2,ЯО 3,97 0,39 3 3 ХО 4, дуктах обнаруживают 0,4 г хлора и 3,00 г НС 1.Потери двуокиси марганца за двух- , кратнОе использовани 8 составляют3,7 - 3,68ХОО 0,5 мас, Ь3,68П р и м е р 2, Показывается влияние температуры на продолжительность регенерации хлорида марганца.Проведение опытов и анализов аналогично как и в разделе Б.В табл, 1 показано влияние температуры на продолжительность регенера: ции хлорида марганца (скорость подачи воздуха 2850 мл/ч; скорость подачи вод 2,5 мл/ч).П р и м е р 3 . Показывается влия- ние соотношения воздух:вода и скорости подачи реагентов показателей процесса реГенерации хлОристоГО марГанца. 1 Рсвел .:И ЭйиеОДНаг., - ,Ри в разделе Б. В табл э пскгачс гли -": = ния Воздух-ВОда на пока;те: э:;. ц-;серегенерации хлорида мар ВкуаКак Видно из химизма п-уэ-:=.еединственным газообрвзньм л., э.;.,:- - .,является хлор Газ Диады,НИ 8 ХЛОРа В ХЛОР 3, Зе ПС И;-- ,; Ь г., ь.8 - -тОдикам (сжииениему локаздг"8 . -тохлор Газ содеэиит 99.94 улогл.СПССОб ПОЛУЧения Элогар г:,-я,Якислоты Обладает след;г "нпи",ь - : :, . ЭКОНОМИЧ 8 СКИМИ ПОКНЗа-,.=,ЭЯ 1,. ;ЭВьШЭае 1=ся Выход .хлора с 33 мас,38 э:.:75 мыс.,Йна разлсженныи пС: кпро 3 л 98"., процессза счет Отпад 8 ния Бебхсди,-.-. ",лзде-.78 НИЯ,"Л)ИЯО;8/1 -,Э Э;,, 1; - 1 ловф удещевляеуся процесс за ч 8 ниЯ испОльзованияЯОН.8 Продолжение табл 2 1047830 3,16 3,90 0,30 3,60 0,38 3,62 3,05 3,90 115 П р и м е ч а н и е . В опытах 1-5 остальное количество марганца нахоцится в вице низших окислов. Составитель Н, Ярмолюк Редактор А. Гулько Тепрел В Палекорей Корректор А. ПовхЗаказ 7845/22 Тираж 471 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская набц, 4/5