Способ получения низших олефинов

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик(51)М. Кл.С 10 С, 9/00 С 07 С 11 Ю 2 с присоединением заявки М -Гесударстеелай квинтет СССР ве делан кзабретелкй к вткрнтнй(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗШИХ ОЛЕФИНОВ 1Изобретение относится к нефтехнмической промышленности, а именно кспособам получения низших олефинов,Известен способ получения низших .олефинов путем пиролиза углеводород-ного сырья .в присутствии инициаторасерусодержашего соединения, котороепредотвращает коксообразование и несколько увеличивает выход целевых продуктов1Более близким к предложенному способу по сущности и достигаемому результату является способ получениянизших олефинов путем пиролиза углеводородного сырья в присутствии инициатора, содержашего аммиак в количестве 10 вес.% 2,Общими недостатками известныхспособов являют:я недостаточный выход целевых продуктов, а также, в пооледнем случае, значительное содержаниеинициатора,Иель изобретения - повышение выхода целевых продуктов. 2Поставленная цель достигается способом получения низших олефинов пиролизом углеводородного сырья в присутствии инициатора, содержащего аммиаки морфолин или пиперидин в количестве,0,00001-0,1 мас.% каждого в расчетена сырье.В зону пиролиза добавляемые соединения можно вводить растворяя их вуглеводородном сырье или в воде, образующей пар разбавления пиролизуемогосырья.П р и м е р 1. Пиролиз проводят налабораторной проточной установке в реакторе изстали Х 23 Н 18 (длина 1200 мм,диаметр 3 мм). Реактор обогреваютэлектропечью, Подачу жидких углеводородов и воды осуществляют с помощью дозировочных насосов, а подачу газообраэ ных углеводородов из баллона - дозируярасхоД газа по реометру. Пиролизу подвергают этан 99,5%-ой концентрации.В табл, 1 и 2 приведены условияпиролиза различных углеводородных3 10044фракций в присутствии ЯН, морфолина,пиперидина или их смесей и йолученные ре-,зультаты.П р и л е р 2, Пиролиз проводят какв примере 1 с той разницей, что в воду,подакяцуюся на испарение для полученияпара разбавления этана добавляют, 0,00012 мас,%;морфолина и гидроксидаммония и количестве 0,0011 мас,%считая на ЙН19П р и м е р 3. Пиролизу подвергаютпрямогонный бензин фракции 85-180 Судельный вес 0,751 г/смЗ.П р и и е р 4, Пиролиз проводят,как описано в примере 3, но в воду,подаваемую. в реактор для разбавлениясырья паром, добавляют О, 0023 мас.%пиперидина,.П р и м е р 5. Пиролиз проводят,икак описано в примере 4, но в воду,поступающую в реактор, добавляютгидроокись аммония в количестве0,0001 мас.% в расчете на аммиак и0,00001 мас.% морфолина,П р и м е р 6. Пиролизу подвергают этан щюпан-бутановую фракцию.П р и м е р 7, Пиролиз проводят,как описано в примере 6, но в воду,подаваемую в реактор добавляют0,00005 мас,% морфолина30П р и л е р 8. Пиролиз проводят,как описано в примере 7, морфолин,добавляемый в воду на пиперидин игидроксид аммония, берут в количестве0,0001 мас.%, считая на ЙН.3П р и м е р 9. Пиролиэ проводяткак в примере 1, с той разницей, что вводу, подаюшуюся на образование параразбавления, добавляют в виде гидроксида аммония 0,001 мас.% аммиака, счи- фтая на ппро,пиуемое сырье.П р и гл е р ы 10-13. Пиролизпроводят ивк описано в примере 3, но вводу, подающуюся на образование параразбавления сырья, добавляют аммиак фф(пример 12), или только морфолин (при.мер 13).й р и М е р ы 14-16. Пиролиэ 3этан-пропан-бутановой фракции проводяткак описано в примере 6, но в воду,подающуюся на образование пара, добавляют или аммиак (пример 14), или морфолин (пример 15), или аммиак и мор- Ифолин (пример 16).П р и м е р 17 (промышленный),Пиролиз бензина фракции 56-180 С 46 фпроводят в присутствии водяного пара на восьми печах при 820-830 С. Производительность по сырью каждой бензиновой печи 21-22,5 т/ч, На всевосемь печей подают 180 т/ч бензина, Получающийся после разделения продуктов пиролиза этан пиролизуют в присутствии водяного пара при 830 оС в этановой печи производительностью 11 т/ч. В результате разделения продуктов пиролиза получают 46,2 т/ч этилена; 20,6 т/ч пропилена, 6,4 т/ч бутадиена.П р и.м е р 18 (промышленный). Пиролиз проводят как описано в примере 12, но в пар разбавления пиролизуемого сырья подают 0,0001 мас,% морфолина и 0,0005 мас.% аммиака. В результате разделени я продуктов пиролиза получают 50,9 т/ч этилена; 24,6 т/ч пропилена, 7,0 т/ч бутациена. П р и м е р 19. Пиролиэ проводят как описано в примере 12, но в пар разбавления пиролиэуемого сырья подают 0,0003 мас.% морфолина и0,0006 мас.% аммиака. После разделения продуктов пиролиза получают 51,4 т/ч этилена; 25,4 т 7 ч пропилена; 6,7 т/ч дивинила, Полученные результаты показывают высокую эффективность добавки морфолина и аммиака в процессе получения низших олефинов.. Как видно из приведенных примеров, осуществление пиролиэа углеводородных фракций только в присутствии аммиака или морфолина или пиперидина в сравнимых условиях позволяет достигнуть меньшего выхода низших олефинов, чем при совместном .использовании аммиака и морфолина или пиперидина, Это увеличение выходов может быть обьяснено синергическим эффектом применяемой смеси аммиака и морфолина или пиперидина при пиролиэе углеводородных фрак ций, Эффект нагляднее просматривается по выходу этилена, Так при пиролизе бензина беэ добавок выход этилена составляет 24,1 мас,% (пример 3), в сравнимых условиях с добавкой только аммиака - 24,0 мас,% (пример 10), только пиперидина - 26,2 мас,% (при- . мер 4), с добавкой только морфолина,8 мас.% (пример 13)При совмесвном присутствии аммиака и пиперидина выход этилена достигает 27, 2% (пример 11), а аммиака и морфолина 26,8% (пример 5) и 27, 4% (пример 12).а вф ф н О в ср Ф Щ о" Ф о" о й в сосц н о" Ф Ф ой щОо" о"о" сОсО сО сц счО Ф о о 8 о о" о". Способ получения низших олефинов Источники внформащпйпнропизом . углеводородного сырья в принятые во внимание при экспертвзеприсутствии иницнатора, содержащего 1. Труды Казанского химико-технолоаммиак, о т л и ч а в ш и й с я тем, гического инстнтута 1975, Вып, 56,что, с целью повышения выхода целевых с, 119-125,продуктов, процесс ведут в присутствии 2. Патент США Ы 3761538,инициатора, дополнительно содержащего кл, 260-683 Р, опублнк. 1973 протоморфолин или пиперидин в количестве Е тип).Составитель Н. БогдановаРедактор Т. Парфенова Техред С,Мигунова Корректор С. ШекмарЗаказ 1798/34, Тираж 501 Подписное ВНИИПИ Государственного комкгета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4