Способ получения покрытий

ОП КСАН И ЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз СоветскихСотаиалистическихРеспублик(51) М, Кл. С 09 0 3/72 Государственный комитет СССР Опубликовано 15. 06. 82. Бюллетень ЛЬ 22(53) УДК 678. .664(088.8) ло делам изобретений и открытийДата опубликования описания 16. 06. 82 Иностранцы Бернд Бринкманн и Ойген Грибш(72) Авторы изобретения Иностранная фирма "Шеринг АГ" (ФРГ)(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОКРЫТИЙ Изобретение относится к способу получения покрытий для различных поверхностей, для заделки швов и уплотнения и может быть использовано в различных областях промышленности. Известен способ получения покрытий путем взаимодействия продукта, содержащего алифатические и/или циклоалифатические иэоцианатные группы с от- то вердителем. Способ предусматривает использование блокированных изоцианатов, а в качестве отвердителядиимины 1 ,Но процесс отверждения этих композиций происходит сравнительно медленно и в значительной степени зависит от температуры. Так при проведении синтеза в обычных климатических условиях процесс отверждения проходит в течение суток.Целью изобретения является ускорение пленкообразования и улучшение прочностных характеристик. Указанная, цель достигается тем, что при получении покрытий путем взаимодействия аддукта, содержащего алифатицеские и/или циклоалифатицеские изоцианатные группы, с соединением, содержащим активный атом водорода, с последующим нанесением получаемого продукта на покрываемую поверхность и отверждением под действием влаги воздуха,в качестве соединения, содержащего активный атом водорода, используют енамин с содержанием иминогрупп, равным 101-164 мг КОН/г. 8 заимодействие может осуществляться в присутствии поверхностно-активного вещества, пластификатора, наполнителя, пигмента и разбавителя.Для получения применяемого согласно изобретению, аддукта, получаемого из содержащего концевые гидроксильные группы линейного или разветвленного полиалкиленоксида, полиэфирполиола и взятого в избытке ди и/илиПолучение компонентов.1. Я 0 г димеризованной жирной кислоты таллового масла (с содержанием димерной кислоты жирного ряда 963) смешивают со 172,1 г безводного пиперазина и 110 мл ксилола. После добавления 0,6 г фосфорной кислоты смесь нагревают в течение 3 ч при температуре кипения реакционной смеси с обратным холодильником. Затем в промежутке подключают устройство для отделения воды, и продукт еще в течение 9 ч нагревают при температуре кипения, причем температура в нижней части аппарата повышаетсяопримерно до 170 С. После определения содержания свободного амина в смеси прибавляют эквивалентное количество 335-триметилциклогексанона, а также избыточное количество порядка 20. Затем к смеси добавляют 0,6 г муравьиной кислоты, и смесь нагре 3, 936816полиизоцианата с алифатическими и/илициклоалифатическими изоцианатнымигруппами, применяют следующие компоненты: полиалкиленоксиды на основебутандиола-(1,1), гександиола-(1,6),335(3,5,5)-триметилгександиола-(1,6), глицерина 1, 1, 1-триметилолэтаном, 1,1,1-триметилолпропаном,гександиолом-(1,2,6), пентаэритроцитом и сорбитом, или в результате 16катионной полимеризации и сополимеризации таких циклических простыхэфиров, как тетрагидрофуран, окисьэтилена и окись пропилена, с такимикатализаторами кислотного характера, 15как бортрифторидэфират, и посредством поликонденсацяи таких способныхконденсироваться при отщепленииводы гликолей, как гександиол-(1,6)в присутствии таких катализаторовэтерификации кислотного типа, какпаратолуолсуль 4 окислота, или с такими аминами, как метиламин, этилен"диамин и 1,6-гексаметилендиамин вкачестве инициирующего компонента 25.В качестве полиэфирополиола преимущественно используют конденсационные продукты, полученные из ди- и/илиполикарбоновых кислот и ди- и/или полиолов, которые получают в результате поликонденсации, например, адипиновой кислоты, фталевой кислоть 1,тетрагидрофталовой кислоты, гексагидрофталовой кислоты и эндометилентетрагидрофталовой кислоты с этиленгликолем, бутандиолом-(1,1), диэти 35ленгликолем, триэтиленгликолем,гександиолом-(,6), 2,2-диметилпропандиолом-(1,3) 1,1,1-триметилолпропаном и гексантриолом-(1,2,6),и,40кроме того, продукты полимеризациилактонов, как например, 3-капрс 1 лактона.Содержащие гидроксильные группылинейные или разветвленные полиал 45киленоксиды, соответственно полиэфирполиолы, имеют средний молекулярный вес от 200 до 10 000, предпочтительно от ЙОО до 6000. Они могутбыть применены каждый по отдельности или в виде смесей, причем полиэфирполиолы, особенно когда желательно большая толщина слоя, применяют в смеси с одним из двухдругих компонентов,В качестве изоцианата применяют, 55например, 1,6-гексометилендиизоцианат, 1-метил,й-диироцианатоциклогексан, изофорондииэоцианат, 2,1,ф-триметил,6-диизоцианатогексан, й-й -й-три-(6-изоцианатогексил) биурет, продукт взаимодействия, полученный из 3 моль изофорондииэоцианата и 1 моль воды, а также продукт присоединия, полученный при взаимодействии 3 моль изофорондииэоцианата и 1 моль 1,1,1-триметилпропана,При приготовлении композиции к смеси могут быть добавлены обычные пластификаторы, раэбавители, загустители, тиксотропные средства, наполнители и окрашивающие средства,Наряду с этими веществами к массе, могут быть прибавлены противоокислители, Уф-абсорбенты и биоцидные средства.При этом необходимо, чтобы применялись достаточно сухие материалы, которые к тому же не могут содержать компонентов, реакционно- способных по отношению к изоцианату.Переработку всех компонентов производят в обычном смесителе, причем необходимо следить эа тем,чтобы жестко соблюдалось условие, заключающееся в исключенииприсутствия влаги.Отверждение исходной композиции производят посредством того, что вначале ее наносят на поверхность и подвергают воздействию воды или паров воды, соответственно влаги ьоздуха, либо ее сначала смешивают с водой и затем наносят на поверхность.9368 5вают в течение последующих 14 ч с устройством для отделения воды.В тецение этого времени температура в нижней части аппарата повышается " до 175 С. Выход воды составля- з ет г 90 от теоретически расчитанного значения. Растворитель и избыточное количество кетона отгоняют в вакууме до температуры 4170 С. Обладаю- щий высокой вязкостью и имеющий жел,- 1 О товатую окраску продукт реакции характеризуется содержанием третичных аминогрупп (-енаминогрупп), соответствующим 108 мг КОН/г.2. 73,1 адипиновой кислоты сме-. 15 шивают с 2.14 г дипиперидилпропана и 25 мл ксилола, После добавления 0,3 мл фосфорной кислоты смесь нагревают в тецение 1 ч при температуре кипения с обратным холодильни ком, затем в промежутке подключают устройство Зля отделения воды, и.продукт в течение последующих 2 ч нагревают при температуре. кипения, причем температура в нижней части ап парата повышается примерно до 200 С.После определения содержания сво" бодного амина в смеси прибавляют эквивалентное количество 3,3,5-.триметилциклогексанона, а также избы- зв точное количество порядка 20. Затем добавляют 1 мл муравьиной кислоты и 100 мл ксилола и смесь в тече - ние последующих 1 О Ч нагревают с устройством для отделения воды. Выход воды составляетл 92 от теоретически расчитанного значения.Растворитель и избыточное количео ство кетонаотгоняют в вакууме 170 С.Смолообразный окрашенный в желтоватый цвет реакционный продукт имеет содержание третичных аминогрупп (-енаминогруппы), соответствующее 148 мг КОН/г (теоретическое зна-чение 140).3. 115 г декаметилендикарбоновой кислоты смешивают с 214 г дипиперидилпропана и 25 мл ксилола. После добавления 0,3 мл фосфорной кислоты смесь нагревают в течение 1 ч при температуре кипения с обратным холодильником. Затем в промежутке подключают устройство для отделения воды, и продукт нагревают в течение последующих 2 ч при температуре кипения, причем температура в нижней части аппарата5 повышается примерно до 200 СПосле определения содержания свободного амина в смеси прибавляют 16 6эквивалентное количество 3,3,5-триметилциклогексанона, а также избыточное количество порядка 20. Затем добавляют 1 мл муравьиной кислоты и 100 мл ксилола, и смесь нагревают в течение последующих 10 ч с устройством для отделения воды. Выход воды составляети" 88 от теоретически расчитанного значения,Растворитель и избыточное количет во кетона отгоняют в вакууме до. 170 С.Смолообразный окрашенный в желтый цвет реакционный продукт характеризуется содержанием третичных аминогрупп (-енаминогруппы), соответствующим 132,9 мг КОН/г (теоретицески расчитанное значение 126,5).4. 331 г 1,8(1,9)-гептадекандикарбоновой кислоты (К.ч. 345) смешивают с 172,2 г безводного пиперазина и 100 мл ксилола. После добавления ,0,5 г фосфорной кислоты смесь нагревают в течение 2 ч при температуре кипения реакционной смеси с обратным холодильником. Затем в промежутке подключают устройство для отделения воды, и продукт в течение .последующих 7 ц нагревают при температуре кипения, причем температура в нижней части аппарата повышается примерно до 170 С.После определения содержания в смеси свободного амина прибавляют эквивалентное количество 3,3,5-триметилциклогексанона, а также избыточное количество порядка 10, Затем прибавляют 0,5 мл муравьиной кислоты и 50 мл ксилола, и смесь в течение последующих 1 О ч нагревают с устройством для отделения воды. Выход воды составляет примерно 86,4 от теоретически расчитанного значения.Растворитель и избыточное количество кетона отгоняют в вакууме до 160 С.Обладающий высокой вязкостью и окрашенный в коричневатый цвет реакционный продукт характеризуется содержанием третичных аминогрупп (-енаминогруппы), соответствующим 163,3 мг КОН/г.5. 285 г тримерных жирных кислот таллового масла с содержанием тримерных кислот в количестве ф"80 смешивают с 85,5 г безводного пиперазина и 70 мл ксилола. После добавления 0,3 г фосфорной кислоты смесь в течение 3 ч нагревают при температуре кипения с обратным хоВремя пленкообраэования чпри С+ 20 О, 5 20,30 3 50 50 при -10 7 9368лодильником. Затем в промежутке подключают устройство для отделенияводы и продукт нагревают в течениепоследующих 9 ч при температуре кипения, причем температура в нижнейчасти аппарата повышается примерно.до 160 С,После определения содержания всмеси свободного амина прибавляютэквивалентное количество 3,3,5-три Ометилциклогексанона, а также избыточное количество порядка 253. Затемдобавляют 0,3 мл муравьиной кислоты, и смесь нагревают в течениепоследующих 11 ц с устройством для 15отделения воды. В течение этого времени температура в нйжней части ап- .парата повышается примерно до 160 С.Выход воды составляет примерно 100от теоретически расчитанного значе ония.Растворитель и избыточное количество кетона отгоняют в вакууме до160 С.Обладающий высокой вязкостью и 25окрашенный в желтоватый цвет реакционный продукт характеризуется содержанием третичных аминогрупп(-енаминогруппы), соответствующим101 мг КОН/г.зо6. В реакторе емкостью 50 л,снабженном мешалкой и трубкой дляввода азота, смешивают 3,5 кг иэофорондиизоцианата при перемешиваниис 30 г дибутилоловодилаурата. Непосредственно после этого производятмедленное добавление 25,75 кг разветвленного полипропиленгликоля с содержанием гидроксильных групп, соответствующим 35,7 мг КОН/г. Затемсмесь нагревают в течение 3 ч при75 С. Реакционный продукт характеризуется содержанием изоцианатных групп; соответствующим 27,6 мгКОН/г.45П р и м е р . В смесителе, подключенном к вакуумной системе, перемешивают 500 г полученной в соответствии с описанным в пункте 6 смолыс 2 ч 0 г гидрофобизированной высоко 50дисперсной кремневой кислоты, а также 50 ч г порошкообразного поливинил.хлорида, 67 г двуокиси титана,1 215 г дийзодецилфталата, 2 г пастыпигмента сажи и 212 г ксилола. Затем55прибавляют 116,3 г продукта конденВНИИПИ Заказ М 276/80 16 8сации, полученного в соответствиис описанным в пункте 1, и производят тщательную обработку. Послеудаления газа получается пригоднаядля переработки масса. В условиях,исключающих присутствие влаги, например в картуше, масса в течение нескольких месяцев может храниться при комнатной температуре,Проба, хранившаяся в течениетрех недель на воздухе при нормальных климатических условиях, имеетотносительное удлинение при разрыве 5303,Характеристика процесса отверждения,Полное отверждение, 3 5 2 1,5мм/день формула изобретения 1, Способ получения покрытий путем взаимодействия аддукта, содержащего алифатические и/или циклоалифатические изоцианатные группы, ссоединением, содержащим активныйатом водорода, с последующим нанесением получаемого продукта напокрываемую поверхность и отверждекием под действием влаги воздуха,о т л и ч а ю щ и й с я тем, цто,с целью ускорения пленкообраэования и улучшения прочностных характеристик конечного продукта, в качество соединения, содержащего активныйатом водорода, используют енаминс содержанием третицных иминогрупп,равным 101-16 Ь мг КОН/г.2, Способ по и, 1, о т л ич а ю щ и й с я тем, что взаимодействие осуществляют в присутствииповерхностно-активного вещества,пластификатора, наполнителя, пигмента и разбавителя,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент ФРГ У 1519132,кл. 22 ц 3/72, опублик, 1973 (прототип),Тираж 661