Способ получения пищевых белковых студней

(72) Авторы изобретеиия ска 8 Т.Г. Иоселеви Петров, В.А.и Л.Я. Раппопо 7) Заявите СОБ ПОЛУЧЕНИЯ й-ЗАМЕЩЕННЫХ МОЧЕВИНКОНЦЕВЫМИ ГИДРОКСИЛЬНЫМИ ГРУППАМИ(54 техные сыр взр тур мет зов Изобретение относится к усовершенствованному способу получения замещенных мочевин с концевыми гидроксильными группами, которые могут быть использованы в качестве исходных компонентов в производстве полиуретанов, например в качестве удлинителя цепи и агента структурирования.Известен способ получения мочевиносодержащего соединения с концевыми гидроксильными группами путем взаимодействия сульфида окиси углерода СОЯ в смеси с другими газами, как Ма, СО, СО, Н, СН 1 с первичными алифатическими аминами 111.Однако известный способ имеетнологические трудности, связан. с использованием токсичногоья СОЯ, углеродного газа СО,ывопожароопасногоСН, с аппараным оформлением, требующим гер-ичной подачи смеси токсичных габарботажем газов через раствор,с применением токсичных и пожароопасных растворителей, с необходимостью предварительной очистки, осушки и последующего удаления раст ворителей, Кроме того, в результате реакции по этому способу идет выдел ние сероводорода НЕБ, известного своей высокой токсичностью.Известен способ получения мочеви носодержащих соединений реакцией алкиламинов с мочевинами в водных или уксуснокислых растворах 2.Однако полученные известным способом мочевиносодержащие соединения не могут быть использованы в производстве полиуретановых материалов ни в качестве удлинителя цепи, ни в качестве агента структурообразования, так как не имеют концевых функциональных групп, В том случае, когда получаются мочевины с концевыми гидроксильными группами, то в условиях синтеза известного способа они практически не могут быть выдеч 0 3 9259 лены из раствора. Кроме того, известный способ имеет существенные технологические трудности связанные. с применением растворителей и с выделением побочного газообразного %15. 5Известен также способ получения И-замещенных мочевин с концевыми гидроксильными группами, которые могут быть использованы в качестве ис" ходных компонентов в производстве 6 полиуретанов, например в качестве удлинителя цепи и агента структурирования.Этот способ осуществляется путем взаимодействия диизоцианатов с аминоспиртом 1,31 . 15Однако сильная токсичность диизо" цианатов, их высокая реакционноспособность, в том числе по отношению к атмосферной влаге, а также их высокая стоимость я вляются основными 0 аспектами, сдерживающими широкое применение этого способа.Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ полу"м чения И-замещенной мочевины с однои концевой гидроксильной группой путем взаимодействия уретансодержащих соединений .с аминоспиртами, а именно М-фенилбензил-карбаматов общей формулы 30/ад - с- Н-СБ сн-вн- с-;И0 0 35 Т ХХН-с-ОСН 2ко опасных, необходимостью их предварительной очистки, осушки и последующей отгонки для выделения целевогопродукта,Целью изобретения является упроще.ние процесса и расширение ассортимен"та целевых продуктов,Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу полученияХ"замещенных мочевин с концевымигидроксильными группами путем взаимо"действия уретансодержащих соединенийс аминоспиртами при нагреваниив качестве уретансодержащих соединенийиспользуют уретановые гликоли ипроцесс проводят,при температуре80- 120 фСВ качестве уретансодержащих гликолей преимущественно используютдиуретановые гликоли общей формулыВ-В-В где в- -с-вн(сна -юн- си фф и О О Фи" 2.- ,Л 2 сН 2г 1сн;сн; ио О К- -ОСЗНОН иЛи -ОС 5 НвОН.эамещенных в кольце метильной, метокси-, хлоро-и нитрогруппами в орто-, мета- и пара-положениях, с моноэтаноламином в растворе бензилового40 спирта в температурном интервале 130-170 С СЦОднако И-замещенная мочевина с одной гидроксильной группой, полученная по этому способу, не может быть использована ни в качестве удлинителя цепи, ни в качестве агента структурообразования в синтезе полиуретановых материалов. Это обусловлено тем, что, имея в своем соста. ве одну гидроксильную группу и взаимодействуя с МСО-группой форполимера, оно обрывает цепь, т,е, оказывает действие, полностью противоположное действию удлинителя цепи, Кроме того, этот способ имеет ряд существенных технологических недостатков, связанных с использованием растворителей - токсичных и пожара/В качестве уретансодержащих гликолей можно использовать также моноуретановые гликоли общей формулыОйВ - С -1 НС 2 НОНгде Р имеет указанные значения. Данный способ позволяет получать М-замещенные мочевины с концевыми гидроксильными группами в достаточно простом аппаратурноя оформлении, Отсутствие растворителей исключает пожароопасность и уменьшает токсичность,а также упрощает технологию,таккак отсутствуют такие операции, как предварительная очистка и сушка растворителей и последующее удаление для выделения целевого продукта. В ходе реакции не происходит образов вания побочных .токсических продуктов, а отгоняемый избыточный амин может быть использован в рецикле925940 Температуру реакции, поддерживаемую подачей теплоносителя вазелиново го масла в рубашку реактора, устанавливают 90 С, и при перемешиваниидобавляют 13,73 г моноэтаноламина,т.е, 0,2245 моль. Контроль реакцииведут по исчезновению аминогрупппрямым титрованием навески реакционной смеси в водном растворе О, 1 н.раствором НС 1 в присутствии индика-тора бромкрезолового зеленого. Подостижении 100/-ной конверсии по уре тановой группе отгоняют избыточныйфмоноэтаноламин при 65 С и 5 мм рт.ст.ост. до .остаточной концентрации моноэтаноламина в смеси 1,5-2,0 моль/кг.Полученный продукт промывают хлоро 25формом и перекристаллизовывают. Выход продукта 87, состав СН,10,т.пл. 85 ОС,Элементарный состав:0ОН- С Н -Ъ 1 Н-,СН-С 2 Н 4 - ОН2 4ОВычислено,З:С 40,5, Н 8,1,И 18 ф 9 ф О 32 фНайденол: С 41 Н 8,05 И 18,6 35О 32,3.Формула полученной И,И -дигидроксиэтилмочевины 40 Р р и м е р 2. Опыт проводят по методике, описанной в примере 1. К 5,43 г уретанового гликоля, имеющего формулу45 добавляют 23,57 г диэтаноламина. Выход продукта 82. Состав С Н,11 О,т.пл, 90 С.6Формула полученной И,И,И -тригидроксизтилмочевины: ОН- С 2 Н 4,1-СЖ-С Н -ОН ОИ-С 2 Н, О П р и м е р 3. Опыт проводят пометодике, описанной в примере 1, К5,6 г уретанового гликоля НОС 5 Н,О - с-щНс 2 н 4 ОНИО добавляют 23,6 г дизтаноламина. Выход,продукта 853.Элементарный состав.Вычислено,З С 43,8; Н 8,34;М 14,6; О 33,3.Найдено,3: С 43,5; Н 8,1, И 14,9; О 33,5формула полученной И,И,И -тригидроксизтилмочевины. ОНС 2 Н 4 Р,М-С-ЯНС 2 НОНОНС 2 Н 4ЭП р и м е р 4. Опыт проводят по примеру 1. К 1,92 г уретанового гликоля, имеющего формулу НОС 2 Н 4 ОС МСН 2) -ЮН - С - ОС 2 Н 4 ОН добавляют 126 г диэтаноламина. Выход продукта 873Элементарный состав.Вычислено,й: С 52,2; И 15,3 Н 6,52 О 26.Найдено,3: С 50,8; И 15,2; Н 7,15 1 О 26,8.формула полученной И,И,И,И -тетс рагидроксиэтил (гексаметилен)-димоче" вины:7 925940 8Найдено,4:, С 45,2; Н 6,7, И 11,2; группами путем взаимодействия уре- О 36,9, тансодержащих соединений с амиыоспирЛ 2 СНЬтами при нагревании, о т л и ч а ю " ,НОС 2 НфЮН-С-М, К-С-ЧНС 2 НОК щ и й с я тем, что, с целью упрснцеСН 2 СН 2 О 3 ния процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, в качествеП р и м е р 6. Опыт проводят по уретансодержащих соединений испольмеод е,описанной в примере 1. К зуют уретановые гликоли и процесс методике, описанной в и име е27,3 г уретанового гликоля, имеющего проводят при 80"120 С формулу О 2. Способ по п,1, о т л и ч а ющ,и й с я тем, что в качестве уретановых гликолей используют диуретано"вые гликоли общей формулыЯ- В-В СН,СН,/ СБ -ЮЯ-С-ююай2 ОО Щ,ЬЩ-С-МЯЕ,И 2 Оа0ЬОЬФФормула изобретения1. Способ получения Н-замещенныхмочевин с концевыми гидроксильными Составитель В,ЖидковаРедактор М.Недолуженко Техред Т.Маточка Корректор Н,Швыдкая Заказ 2878/5 Тираж 448 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5жФилиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 СНЬСН 2НОСНО- С- М Ю-С- ОСН ОНИО СН 2 СН 2 Одобавляют 130 г диэтаноламина. Вы-ход продукта 803.Элементарный состав.Вычислено,Ж: С 46,0; И 17,8;Н 5,74; О 30,5Найдено,4: С 44,8; И 19 1; Н 5,24;,20О 30,9 30 пОСЬЫОС ЮНСН- -ОС,КОН и -РБ3. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в качестве уретановых гликолей используют моноуретановые гликоли общей формулыОнК -С -ИНСЬКОНгде К имеет указанные значения.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент, ФРГ1468398,кл. 12 о 17/03, опублик. 1972.2. Неницеску К.Д. Органическаяхимия. Л Изд, "Иностранная литература", 1962, с.816,3. Саундерс Дж., Фриш К.К, Химияполиуретанов, "Мир", 1969, с. 227,344-3474. Тепи 3 й Ма 1 сацупа и др Термическая диссоциация арганическихсоединений. 1.Ап 1.СЬеи. Яос, 79,73 1957 прототип) .