Способ стабилизации эфиров акриловой кислоты

(22) Заявлено 12,05. 80 (21) 2923952/23-04с присоединением заявки Ме(51)М. Кп. С 07 С 69/54 1 Ънударстаенный камнтет СССР в делан нэабретаннй и отнрытнй(72) Авторы изобретения й институт ме Трудового Кр аучно-исследователь ри Саратовском орд осударственном унив 71) Заявитель итете им.Н,Г.(54) СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ЭФИРОВ АКРИЛОВОКИСЛОТЫ мйогие из указанных ингибитряют свои ингибирующие .свой Наиболее близким к предл по технической сущности явл соб стабилизации акриловых заключающийся во введении в качестве ингибиторов гидрох тем растворения его в мономе бирование необходимо как в и 1 О получения, так и в процессах ния (перегонки) и хранения м ра 13 1.стабилислоты и мо я произ- полимериым, напри хранении в акрило" ров теОднако, недостаточно полное пред"отвращение полимеризации, приводящее5к образованию значительных количествполимеров, небольшой период ингибирования заставляют искать более эффективные ингибиторы полимеризации .эфиров акриловой кислоты.Цель изобретения .- повышениеэффективности стабилизации эфиров ,акриловой кислоты,Поставленная цель достигается темчто согласно способу стабилизации Изобретение относится кзации эфиров акриловой кижет представить. интерес длводств, в которых процесс.зации является нежелательнмер при синтезе, очистке,и транспортировке мономерового ряда,Известен способ. стабилизации эфи ров акриловой кислоты, заключающийся во введении в них ингибиторов, например соли металлов переменной валентности (хлорное железо, двухло ристая медь и др.) 1 1 1 .Однако эффективность этих соединений в качестве ингибиторов часто меняется в зависимости от условий и текания реакции полимеризации.В частности, в присутствии даже относительно небольших количеств серной кислоты (до 5 вес.Ф), являющейся одним из компонентов в реакции синтеза эфиров акриловой кислоты ства Я гаемому ется спо" ономеров, них в нона пуре Инги роцессе выделеономе"Таблица 1 Концентрацияингибитора,10 ф Исходный эфир Бутакрилат мин,в присутствиис128 128195 146264 . 160335 188 128 215 130 197 360 10 76 217 ф Период ингибирования, вызванного кислородом воздуха. эфиров акриловой кислоты в исходномэфире растворяют ингибитор общейформулы. 6 е,В мн О 0-1-0 О ж-В3где В- вменил, нагртил где В - фенил, нафтил,Использование в качестве ингибиторов полимериэации диметил-(и-фениламинофенокси) силана (1) и диметил-(и- -нафтиламинофенокси). силанадля стабилизации растворов метил- и бутилакрилата приводит к увеличению периода ингибирования по 1 лимеризации как самих эфиров акриТаким образом, введение в реакци" онную смесь ингибиторов с концентрацией 1,010 ф моль/л приводит к увеличению индукционного периода в случае вещеетва Нна 32 мин, а в случае веществ и Ц на 232 мин и 136 мин соответственно. Ингибирование А и БА соединениями 1, и 1 изучено также в присутствии серной кислоты. В 8959794повой кислоты, так и смеси их с 5 Ж.393,54-ной серной кислоты (условия,приближенные к способу. получения. акрилатов), по сравнению с применением.известного ингибитора - гидрохинона.Изучение ингибирующего действияпредлагаемых соединений проводят следующим образом.10 Раствор соединений 1, Н, и в10 мл метилакрилата(ИА)или бутилакрилата (БА) с концентрацией 0,51,5 1 Омоль/л и 8,210г инициатора полимеризации.- динитрила азоизоИ масляной кислоты нагревают. при 60 Си 100 С.В табл. 1 приведены сравнительныеданные по ингибированию полимеризации (Ф- значение .индукционных пери"16 одов)4;этом случае приготовляют раствор .укаэанных. соединений в смеси 9,5 млИА или. БА и 0,5 мл 93,53-ной сернойкислоты (5 об.3), процесс ведут при м 75 С и 130 С.Сравнительные данные поингибированию .полимериэации 1 А представлены в табл. 2, а по ингибированиюполимеризации БА представлены втабл. 3.895979 Таблица 2 60 О)1 39 0,2 0,2 107 0,3 163 30 55 40 . 68 03 0,4 0,4 е ете ееО 3 100 18 130 150 150 22 210 340 250 740 550 Т а б ли ц а 3 е,фс: 48 20 0,2 0,1 108 30 0,) 72 0,2 40 136 0,3 250 0,4 0,5 123 280 0,6 200 0,55 480 240 0,6 07 Концентрациявещества" 1 О,моль/л Концентрациявещества 11 О,моль/л Период ингибирования,мин Период ингибирования,мин Концентрациявещества И1 О,моль/л Концентрациявещества И 10моль/л Период ингибированиямин Период ингибирования,мин Конценттрациявещества 010,моль/л Концентрациявещест"ва В "10,моль/л Периодингиби"рованил,мин Период ингибирования,мин-вещества 1 И. 10,моль/л Концентрациявещества10моль/л Периодингиби"рования,мин 2 40 100 10 18 130 200 12с ;,4824 30 105 150 150 310 600 410 205 200 1100 Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4 Из полученных данных видно, что с целью повышения эффективности,предотвращение полимеризации по стабилизации, в качестве ингибиторапредложенному способу позволяет су- полимеризации.используют. соединениящественно повысить эффективность ста- общей формулызобилизации по сравнению с известнымспособом, особенно в присутствии СН3ссерной кислоты.Количество ингибитора, необходимое Я-КН ( ) 0-1-0 С ИН-Вдлл стабилизации иоиоиеаа; иоллос- аатью определяется условиями протекания,.полимеризации (температуры, наличие 8 дЕ З- рЕНии, Иарлилинициатора, серной кислоты или какихто иных компонентов реакции)и требу- где В - фенил, нафтил.емым временем ингибирования. В каж- фф Источники информации,дом конкретном случае оно различно. принятые во внимание ври экспертизе1. Краткая .химичеакая энциклопедия,1965, т.4, с.167.формула изобретения 2. Абу-эл-Хаир В.П Лачинов И,б4 З Зубов В,П., Кабанов В.А. ВысокомолеСпособ стабилизации эфиров акри" кулярные соединения, А.17, с 831.,ловой кислоты путем растворения. инги.битора лолимериэации в исходном эфире, 3. Вацулик П,. Химия мономерово т л и ч а ю щ и й с я тем, что, 1960, с. 424,и 430 (прототип).Составитель ЛаГорбачеваРедактор Вабобков Техред А, Ач Корректор В.Синицкаяе1Заказ 11617/5 . Тираж 447 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий .113035, Иосква, Ж"35, Раушская наб., д. 4/5