Способ полимеризации виниловых эфиров и производных акриловой кислоты

Класс 39 Ь, 4 д, 77051 СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУС, Н. Уц 1 аков, И. А. Арбузова и С. А. Плот ПОЛИМЕГИЗАЦ,ИИ ВИНИЛОВЫХ Э ПРОИЗВОДНЫХ АКРИЛОВОй КИСЛ Коуп геттров СС 31 янва оября 1948 года в при Совете Мин 1 Опубликован;Р дд М 387160 я 1:50 года аявле Многочисленные типы синтетических смол линейной макромолекулярной структуры (полимеры сложных и простых виниловых эфиров, акриловых и метакриловых производных, старо ла, хлор и 1 стого винила и т. п.), наряду с присущими им ценными техническими свойствами, обладают малой теплостойкостью и растворимостью и тех или иных органических растворителях, что ограничивает их применение, Свойства этих смол могут быть изменены путем введения в реакцию полимеризации тетрареактивных соединений.Предлагается новый тип тетра- реактивных соединений, введение которых в реакцию полимеризации приводит к образованию сшитых - нерастворимых и теплостойких сополимеров,Обычно применяемые для аналогичных целей тетрареактивные соединения (парадивинилбензол, дивиниловый эфир, дивинилкетон, а также эфиры ненасыщенных спиртов и двухосновных кислот,или многоатом. ных спиртов и ненасыщенных кислот и т, п.) отлича 1 отся способностью полимеризоваться, В связи с этим возможно получение смесей полимеров обоих компонентов, а также вероятны различные схемы чередования обоих ненасыщенных компонентов в цепях макрополимера,Предлагаемый ненасыщенный тетрареактивный мономердиаллил ацеталь, получаемый путем известной реакции аллилового спирта с различными альдеглдами (формальдегидом, ацетальдегидом, масляным альдегидом, а также фурфуролом, акролеином и т. п.), саум по себе не способен к реакции полимеризации при нагревании как в отсутствии катализаторов, так и с обычными перекисными катализаторами (перекись бензоила, ацетила, олеила, перекись водорода, персульфат аммония), катализаторами реакции Фриделя и Крафса, кислотными и щелочными.Однако аллилацетали весьма активно полимеризуются совместно с полярными ненасыщенными соединениями, такими, как некоторые простые и сложные виниловые эфиры (винилацетат, винилформиат. ненасыщенные кетоны, производные акриловой и метакриловой кислоты), но не со стиролом, винилкарбазолом и другими неполяр 8117051 812 ными ненасыщенными соединениями. При этом получаются гетерополимеры сшитой структуры,Применение различных аллилацеталей дает возможность варьировать свойства полученных гетеро- полимеров в очень широких пределах.Для получения нерастворимого гетерополимера достаточно ввести 1 моль ацеталя на 100 молей полимеризуемого ненасыщенного мономера с одной двойной связью.Весьма твердые, теплостойкие и совершенно нерастворимые и ненабухающие гетерополимеры получаются при соотношении 1 моля ацеталя на 10 молей ненасыщенного мономера.Пример 1, Смесь из 100 частей метилметакрилата, 2 частей диаллилацеталя, 0,2 части перекиси бензоила нагревается при температуре 60 в течение 40 час. В результате реакции получается твердый прозрачный полимер, не растворимый в органических растворителях, обладающий высокой теплостойкостью.Пример П, Смесь из 100 частей этил акр илата, 1,4 части диаллил. ацеталя и 0,2 части перекиси бензоила нагревается при температуре 60 в течение 40 час. В результате реакции получается твердый прозрачный полимер, ограниченно набухающий в ацетоне.Пример Ш. Смесь из 100 частей винилацетата, 2 частей диаллилформаля, 0,2 части перекиси бензоила Отв. редвктор М. М. Акишии нагревается при температуре 70 в: течение 48 час. В результате реакции получается твердый прозрачный полимер, не растворимый в органических растворителях, обладаю щий высокой теплостойкостью,Пример 17, 150 частей метилметакрилата, 75 частей бензола, 19,2 части аллилформаля, 0,3 части перекиси бензоила нагревается в течение 60 час, при ступенча том подъеме температуры от 60 до 85. По окончании реакции получается полимер, ограниченно набухающий в бензоле,Пример Ч. 100 частей винилацетата, 2 части диаллилформаля, 500 частей воды, 3 части поливинилового спирта, вводимого в реакцию в качестве эмульгатора, 0,6 части перекиси бензоила нагреваются при перемешивании механической мешалкой в течение 15 час. при температуре от 68 до 90. По окончании реакции сополимер отделяют от жидкости, промывают и высушивают. Полученный сополимер не- растворим в ацетоне, этилацетате. Предмет изобретения Способ полимеризации виниловых эфиров и производных акриловой кислоты в присутствии инициаторов полимеризации, о тл и ч а ющ и й с я тем, что к указанным выше мономерам, с целью получения теплостойких и нерастворимых полимеров, добавляют до 2 весовых. частей ацеталей аллилового спирта Редактор В. Ф. Смириов;