Способ очистки, -диоксо-окса-фосфоланов

Союз Советскнк Социалистических республик(23) Приоритет - (З 2) 170775 С 07 Г 9/34 Государственный комитет СССР но лелам изобретений и открытий(72) Авторы изобрете Иностранцы ерманн, Александер и Вернфрнд РиКла хородник, Эльанн остранная Фи) СПОСОБ ОЧИСТКИ 2,5-ДИОКСО-ОКСА- -2-ФОСФОЛАИОВ тносится к способочистки 2,5-диоксланов общей Форму тенне ионно 2-фос Изо дисти- првьзаевие стеоксо-оксааетсяионной2-фосфолительновводятной кевами тавышаехней олон- релкатся таЪ где Р - С -Со алкил или Фенил,которые, как известно 1), привведении в полиэфирный материалпридают полученным из него нитям,волокнам, пленкам и формовочнымизделиям невоспламеняющие или самозатухающие свойства.Известен способ получения, например, 2-метил,5-диоксо-окса-Фосфолана путем взаимодействияхлорангидрида -(хлорформил) этилметилфосфнновой кислоты с уксусным ангидридом ),2)Однако 2,5-диоксо-окса-фосфоланы являются пригодными в качестве компонента для введения вмолекулы полиэфиров лишь в виде соединений обладающих высокой степенью чистоты,2,5-диоксо-окса-фосфоланы изза их высокой температуры, кипенияи реакционной способности этоготипа соединений не могут быть очище.1ны обычным методом. Так, в области200 ЕС начинается термическое разложение 2-метил,5-диоксо-окса-фосфолана, имеющего самую низкуютемпературу кипения в ряду этих10 фосфоланов (150 вС при 0,5 мм рт.ст.причем разложение протекает тем быстрее, чем меньше чистота продукта. Повышение давления иа несколько ммрт.ст. ведет к возрастанию точки15 кипения до температуры виае 2000 С,т.е; превышаются границы .разложения,Цельизобретенияпени чистоты 2,5-ди20 -фосфоланов.Поставленная цель достигсогласно способу дистилляцочистки 2,5-диоксоокса 25 нов, сырой продукт предварнагревают до 120-1600 С иверхнюю часть дистилляционны с отдельно обогреваеми, температура которых поЗО сверху вниз, причем на веррелке устанавливают температуру120-160 ОС, на нижней - 160-200 оС,и в верхней части дистилляционнойколонны устанавливают давление 20200 мм рт.ст., снизу дистилляционной колонны противотоком вводятпредварительно нагретый до 160-200 ОСинертный гаэ, загрязнения, кипящиениже, чем подлежащийочистке 2,5-диоксо-окса-фосфолан, отгоняютвместе с инертным газом, освобожденный от ниэкокипящих 2,5-диоксо-окса-фосфолан отгоняют от высококипящих загрязнений в тонкопленочном выпарном аппарате при0,1-5 мм рт.ст.Желательно вводить 0,1-1 нм инертного газа на каждый литр жидкого2,5-диоксо-окса"2-фосфолана,нижнюю тарелку дистилляционной колонны нагревать до температуры кипения 2,5-диоксо-окса-фосфолана, сырой, продукт нагревать до температуры верхней тарелки, а подводкмый инертный газ не ниже температуры нижней тарелки дистилляционнойколонны25На чертеже изображено устройство,реализующее предлагаемый способ.Подлежащий очистке 2,5-диоксо-окса-фосфолан подают в жидкомвиде через обогреваемый трубопровод1 и нагреватель 2, где продукт на- ЗОгревают до 120-160 ОС и направляютв дистилляционную колонну 3. Колонна 3 оснащена раздельно обогреваемыми сегментами рубашки, а такжераздельно обогреваемыми ситчатымнтарелками 4-13 таким образом, чтоот верхней части колонны вниз устанавливается повыавщийся уровеньтемпературы. При этом для косвенного подвода тепла применяют перегретый водяной пар или жидкий теплоноситель. Подвод тепла осуществляют так, что на верхней тарелке 4устанавливается температура 120-160 ОСа на нижней тарелке 13 - 160-200 СОМежду ними находятся тарелки 5 - 12.Одновременно с подачей фосфоланав верхнюю часть колонны, в нижнюючасть колонны 3 противотоком черезтрубопровод 14 нагреватель 15 вводят предварительно подогретый.инертный гаэ. Температура входящего инертного газа соответствуеттемпературе стока жидкого продуктана нижней тарелке 13. Таким образом с потоком инертного газа ко- э 5личественно удаляются содержащиеся в фосфолане легкокипящие загрязнения.Выносимый с инертным газом фосфолан конденсируется в находящемся выше головы колонны дефлегматоре 16 и возвращается в колонну 3.Поток легкокипящий пар-инертныйгаз так отсасывается вакуумнымнасосом 17, что в верхней части ко лонны устанавливается давление 20-200 мм рт.ст.Освобожденный от легкокипящих загрязнений фосфолан течет с нижней тарелки 13 в слив колонны 3, откуда его через обогреваемый трубопровод 18 подают вверх тонкопленочного выпарного аппарата 19. Здесь под вакуумом, примерно 1 мм рт,ст. происходит дистилляция фосфолана. Необходимое для испарения фосфолана тепло подводят через нагреватель рубашки 20. Чистый продукт сжижается во внутреннем конденсаторе 21 и его отводят через трубопровод 22, в то время как высококипящие остатки удаляются из испарителя 19 через сточный поток и через трубопровод 23.Получаемые по предлагаемому способу 2,5-диоксо-окса-фосфоланы являются жидкостями без запаха и цвета, которые при охлаждении застывают в белые кристаллические массы По гаэохроматографическим исследованиям при этом получают продукты со степенью чистоты свыше 99,9 вес.Ъ являющиеся пригодными для получения полиэфирных материалов. П р и м е р 1, Очистка 2-метил- -2,5-диоксо-окса-фосфолана.6,2 кг/ч подлежащего очистке сырого 2-метил,5-диоксо-окса-фосфолана предварительно нагревают нагревателем 2 до 150 оС и подаютна самую верхнюю ситчатую тарелку 4, При этом тарелки 4 и 5 нагревают на 130 ОС, 6 и 7 - на 145 оС, 8 и 9 на 155 С, 10 и 11 - на 165 оС, а 12 и 13 - на 170 ОС. С помощью вакуумного насоса 17 в верхней части колонны поддерживают вакуум 50-100 мм рт.ст., в то время как через трубопровод 14 и нагреватель 15 одновременно вводят 1,5 нм предварительно наГретого до 170 ОС азота. В находящемся у верхней части колонны 3 дефлегматоре 16 устанавливают температеру 100 оС, Освобожденный от легкокипящих сырой фосфолан собирают у днища колонны 3 , откуда его через трубопровод 18 дозируют в тонкопленочный выпарной аппарат 19. Дистилляцию 2-метил,5-диоксо- -окса-фосфолана производят при 150 оС и 0,5 мм рт.ст. При этом через трубопровод 22 получают 5,8 кг/ч чистого фосфолана, что соответствует выходу 97, считая на содержание фосфолана в сыром продукте. Температуры плавления различных партий подвергнутых очистке 2-метил- -2,5-диоксо-окса-фосфолана лежит около 106 сС, количество определенных с помощью газовой хроматографии примесей составляет около 100 м.д.В табл,1 приведены данные о выходе чистоте и температуре плавления полученного фосфолана847925 397. Подписно Заказ 5550/8 НИИП ППП "Патент",г.ужгор Проектн 120-1600 С, на нижней - 160-200 оС, и в верхней части дистилляционной колонны устанавливают давление 20- 200 мм рт.ст., снизу дистилляционной колонны противотоком вводят предварительно нагретый до 160-200 оС инертный газ, загрязнения, кипящие ниже, чем подлежащий очистке 2,5- диоксо-окса-фосфолан, отгоняют вместе с инертным газом; осовбожденный от ниэкокипяцих загрязнений 2,5-диоксо-окса-фосфолан отгоняют от высококипящих загрязнений в тонкопленочном выпарном аппарате при давлении 0,1-5 мм рт.ст.2. Способ по п.1, о т л и ч а - ю щ и й с я тем, что вводят 0,1- 1 нм инертного газа на каждый литр жидкого 2,5-диоксо-окса- -фосфолана. 3. Способ по пп.1 и 2, о т л ич а ю щ и й с я тем, что нижнюютарелку дистилляционной колонны нагревают до температуры кипения2,5-диоксо-окса-фосфолана.4. Способ по пп.1-3, о т л н5 ч а ю щ и й с я тем, что сыройпродукт предварительно нагреваютдо температуры верхней тарелки, аподводимый инертный гаэ не нижетемпературы нижней тарелки дистил 1 О ляционной колонны.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Заявка ФРГ В 2346787,кл. С 08 6 63/68, опублик. 1975,15 2. Хайруллин В.К. и др. О реакции метилдихлорфосфина. с акриловой кислотой, - НОХ, 1967, т.37,с. 710-714