Способ получения диалкиларсинов

Союз Сов етскикСоциалистическимиРеспублик ФЩ 6 . д 4 ",К ЛЗТОРСНОМУ СВИДИЕЛ:ч. Т .У(23) Приоритет Опубликовано 15.03,80, Бюллетень М 10 йо лелем юсвретеккй а вттрытккДата опубликования описания 17.03,80(72) Авторы изобретения Р. Д, Гцгаур, Б. Л. Чернокальский, Н, И. Гургенцдзе и Г. Н, Чачава Тбилисский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ,2 ИАЛКИЛАРСИНОВ Изобретение относится к улучшечномуспособу получения - лиллюларснов общейформулы где с - С- - С , - алкцл4 а5 комплексы которьк с галогенцдами или оксгалогенцдамц титача, аанадя или с триалкилалюмцнем являются катализаторами при полмерцзаиии оле- Финов Диалкиларсцны грименяотся также10 как исходные вещества для полученя мышьякорганических соединений разнообразного состава,Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения диалкиларсинов с исгользованием мышьяковистого ангидрида по схеме 1 АЗО+6 НИ 2 ММ+3 Н;О ри 200 СЬ зс выходом 55 о;+ (СИ) )1 Н )(СР; 3. С.Н,1,КМЕ,+РМВ. (С,Н;Ч.ап4.1 Я ЦЬсР )., р . р цр,)у(11 ро,стадии 2-4 проводятся а среде дцэтилового эфра с Выходом 70.-. В пересчете на треххлористый мышьяк (ЧЯС);5 Р АчЬ+2 г 12 РСвй АЗН+ЕПСР4вьход диалкиларсина состааляет 50%в пересчете на диалкилхлорарсин(а,дзсе ),Недостатком этого способа явлпотсямногостадивость, трудоемкость, применение дооогостоящцх веществ; общийвыход не превь,"шает 20% а пересчетена исходный мышьяковистый ангидрид.Целью изобретения является повышениевыхода целевого продукта и упрощениепроцесса.Поставленная цель достигается тем,что мышьякоаистый ангидрид подвергаютазаимодЙСТВю С геакТаом 1 риньяра споследующим восстановлением образую3 7144 Яиге оси иромекуточиого продукта етс- комнатной темературе 4 ч и разлагаютразбавленной ( 1: 1) соляной кислотой.раствор вносят 65,О г цпика ь виде0+АР,юг(и - в Д дф Р,дпыли и разлагают по каплям соляной2 ЦЯЯМВр кислотой (разложение продолжается3-4 ч), Зфирые вытяжки нейтрализуютл 1 й А л ФбУ.4.Л" ФО фЪ 36 Ч 4раствором соды сушат над безводнымр "Ф А.мц,+т,улъфатом маия, После отгопки рестгде М - С- С - алкил.0 ворителя остатск фракционируют. Г.олуВьпод 45-б 1,5%. чают 4 О,ОО г (б 1,ТЪ) аиизопропил 1Отличие предложенного способа зе- ерсина с т.кип. 40-41 С (25 мм рт.ст., ключается в том, что мьгшьяковистый 1,4657. ангидрид непосредственно обрабатываютреактивом,Гриньяра и полученную реек-СинтезСинтез и весь процесс проводят в тоционную мессу подвергают восстановлению, ке нертног (-, рк . не тного газа (езот, аргон). МышьяП : . 1. Синтез диизспропл- ковистый ангидрид очишеюг, тшетельноПример. К г Грггь - ,аи 24 0 г сушат в вакуум-эксикаторе над пятиУ магния, 123, О г бро.гистого изопроп:23, О г б .;с ." "зопоопла окисью фосфора, а перед употреблениеми и о О 25 мм и ьОО мл сухого"ОО диэтилового эЬира припросеивают .ерез ито (,. ).г сокПримеры 2-7 осушествляют анелсгичтемпературе от 15 до 25 С оыстро аобав иют 40 0 г мышьяковистого енгдри- но примеру 1, Полученные результетьг да. Реакционную смесь псремешивеют прир.и иведены в табл. 1 и 2.8Таблица 2 721448 Загруэка и выход диалкиларсинов Получено г 23,0 23,0 40,0 65,0 4 650 3 600,2 50 15 1,0 165,0 624,0 24,0 О 400 0 400 5 0,0 Ь где й-С- с нспольэ аким образом,оляет повыситьа до 61,5%, тню с известным оженны способго проа по сравростить озв выход и е. в 2-3 способо еле ав г 5 гидрида, реэтилового атомарным щийся выхода цел 30 процесса,м 1 упение с и исключитьих веществ,процстоящмышь акнх как н, диалкилхорнстьсин. е иэтнлам з о б р тени мула посредстве Гриньяравергают во Составитель О. СмирноваРедактор Е. Хорина Техред С. Мигай Корректор М. Пем з 77 Тираж 495 И Государственноделам иэобретений Москва, Ж, Р Подписноего комитета СССРи открытийаущская наб., д, 4 ЦНИИП по3035 Филиал ППП "Патентф, г. Ужгород, ул, Проектна 24,0 24,0 24,0 24,0 24,0 Способ получения диалкиларсинов обшей формулы ( 15 Чалкил)ванием мыщьяковистого анактива Гриньяра, среды диэфира и реакции восстановления водородом, о т л и ч а ютем, что, с целью повышения евого продукта и упрощения мыщьяковистый ангидрид ненно обрабатывают реактивом и полученную массу подсстановл ению.