Способ получения метиловых эфиров жирных кислот

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАПИСТИЧ ЕСКИХРЕСПУБЛИК ГОСУДАРСТВЕННОЕ ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ТЕНТНО ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН АВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Лбг фим(56) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛОВЫХЭФИРОВ ЖИРНЪХ КИСЛОТ путем этеркации фракции жирных кислот, соджащей Ст-С или Со -С 1 метаноло Изобретение относится к улучшен-ному способу получения метиловыхэфиров жирных кислот, применяемыхдля производства первичных спиртов,алкиламидов, пластификаторов и т.д.Известны способы этерификациижирных кислот метиловым спиртом вприсутствии серной кислоты или других кислых катализаторов.При каталитической этерификациивозникает ряд трудностей, связанных с необходимостью применения кислотоупорной аппаратуры. Кроме того., этот процесс сопровождается побочными,реакциями, приводящими к потере синтетических жирных кислот (СЖК) иухудшение цвета продуктов этерифлкации,Побочные реакции обусловлены наличием в жирных кислотах ненасыщенных кислот, которые взаимодействуютс серной кислотой по месту двойныхЛ 671223 А 1 07 С 69/24, С 07 С 67/О 2при нагревании и повышенном давлении, отличающийся тем,что, с целью упрощения технологиипроцесса, этерификацию"проводят притемпературе 125-135 С и давлении.7-10 ати, при,мольном соотношениижирные кислоты: метанол - 1:2 с по, следующим удалением воды и доэтерификацией оставшейся реакционноймассы метанолом при температуре125 -135 С и давлении 7-10 ати, примолярном соотношении реакционная: масса: метанол 1:1,связей. Образующиеся при этом продукты загрязняют эфиры.Наиболее близким к описываемомуизобретению ло технической сущностии достигаемому результату являетсяспособ термической этерификациифракции жирных кислот; содержащейСт-С. или Со -Са парообразным илижидким метанолом при температуре0300 С и давлении от 0 до 300 ати,При парообразном способе этерификации процесс осуществляется притемпературе 300 С и давлении 0-8 атиСтепень превращения составляет 70,583,13.При этерификации в жилкой фазе,при соотношении жирные кислоты; метанол 1-7 степень превращения составляет 93-951. (Т = 200-300 С и Р150-300 ати),При увеличении соотношения метанол: синтетические жирные кислоты671223 Расход и выход продуктов, в кг По стадии этерификации:,10,0 Получено: Иетиловые эфиры СЖК Взято: СЖК Ст-Сметанол СжК С,-Сметанолвода 1,022,51,12(СЖК) ло 33,5; 1 конверсия достигает 99,5 Ъ.Известный способ характеризуетсяприменением высоких температур идавления большого избытка метанола,а также низкой степенью этерификации (превращения).Целью данного изобретения явля- .ется упрощение технологии процесса, 10Поставленная цель достигается описываемым способом получения метиловыхэфиров жирных кислот этерификациейфракции жирныхкислот, содержащейСт-С или Со -С метанолом при температуре 125-135 ОС и давлении 7,10 ати примольном соотношении кисло"та: метанол 1:2.Затем воду удаляют, а оставшуюсяреакционную массу доэтерифицируют 20метанолом при тех же условиях, т.е.температуре 125-135 С и давлении 710 ати при .мольном соотношении реакционная масса:метанол 1:1,Выход метиловых эфиров составляет 98,-98,83,Отличительными признаками заявляемого способа является проведениеэтерификации при температуре 125135 С и давлении 7-10 ати при соот- З 0ношении фракция кислот: метанол 1;2с последующим удалением воды и доэтерификацией оставшейся реакционноймассы метанолом в соотношении 1;1 притемпературе 125-135 С и давлении 7- 3510 ати, что позволяет упростить технологию процесса.Технология способа состоит в следующем,40Смесь метанола и жирных синтетиче,ских кислот, взятые в мольном соотношении 2:1, подавали в 1-ый этерификатор и выдерживали в течение 6 ч при температуре 130 С и давлении 8-9 ати, 45 Далее реакционную массу из первого этерификатора через дроссельный вентиль подавали в отгонную колонну, где при атмосферном давлении и температуре низа колонны 120-130 С отгоняли пары реакционной воды и метанола. Полученные метиловые эфиры анализировали на полноту этерификации, затем смешивали с эквимолярным количеством метанола, подогревали до температуры 130 С и подавали во 2-ой этерификатор, где при давлении 8-9 ати выдерживали" в течение 6 ч. Полученные эфиры выделяли вышеуказанным способом и анализировали на полноту этерификацииП р и м е р 1, 10 кг синтетических жирных кислот Ст-С насосомдозатором подавались на смешение с метанолом, которйй брался в 2-х кратном молярном избытке от стехиометрического и смесь с заданной производительностью поступала через подогреватель, где подогревалась до 130 С в первый этерификатор,.Температура в этерификаторе под"одерживалась 130+5 С, давление при этом составляло 8-9 ати, Время пребывания реагентов в зоне реакциисоставляло 6 часов, начиная от мо" мента подогрева в подогревателе.Из последней секции этерификатора реакционная масса поступала через дроссельный вентиль в отгонную колонну, где при атмосферном давлении и температуре низа колонны 120-130 С отгонялись пары метанолаои воды. Полученные метиловые эфиры анализировались на полноту этерификации и затем насосом подавались на смешение с метанолом, количество которого соответствовало кратному количеству.по отношению к исходным СЖК С 7-С и далее через поЛогреватель, температура в которомосоставляла 130 С, смесь поступала во второй этерификатор. Температура во втором этерификаторе поддерживалась в лределах 130+5 С, давление составляло 8-9 ати. Время пребывания реагентов в зоне реакции от подогревателя до выхода из этерификатора составляло 6 ч.По стадии роэтерификации. Взято: метиловые эфиры Получено: метиловые эфирыСЖК С 1 О -С, 9,8СЖК С -С 1 в 0,52.СЖК С-С, 0,8СЖК С,О-С, О,12метанол 1,2 метанол 1,1вода 0,06 же, что в примере 1, время этерификации составила по 3 ч на каждойстадии,30 Расход и выход продуктов, в кг: По стадии этерификацииПолучено: метиловые эфиры10,0 олеиновой2,24кислоты 9,6олеиноваякислота 0,85метанол 1,21вода 0,58 П р и м е р 3. Для переработкииспользовалась олеиновая кислота.Условия этерификации и "установка те Взято: олеиновая 1кислота метанол По стадий доэтерификации:взято: метиловые эфиры Получено: метиловые эфирыолеиновой олеиновойкислоты 9,6 кислоты 10,28олеиновая алеиновая,-.кислота 0,85 кислота 0,2метанол 0,96 метанол 0,890,04В табл. представлены качественные .;ции, полученных по предлагаемомухарактеристики продуктов этерифика- "способу,вода 5 671223 6По стадии доэтерефикацииВзято; метиловые эфирыПолучено: метиловые эфиры СЖКСЖК С -С 9,86 Ст-С 10,76метанол 2,28 метанол 2,0вода 0,12.1П Р и м е Р 2. Для пеРеработки бы- что и в примере 1, время этерифили использованы синтетические жир-ции составляло по 4 ч на каждой, 10ные кислоты фракции С,е -С. Усло-стадии, Расход и выход продуктов,вия этерификации и установка те же, , кг:По стадии этерификацииВзято: СЖК Со -С 10,0 Получено: метиловые эфиры СЖКметанол 3,02 С(о-С 9,8.СЖК С-С 0,8метанол 1,63вода 0,79Реэультаты териическод этермликацми синтетических инрнык кислот фракции С -СфСэ-СЭ и олеинпепд кислоты иетнловым спиртом Исходные качественные покаэателнКачественные покаэателнпродуктов после 11 этермфнкат,Нанненование кислот Качественные покаэатели продуктов после 1-го этернфикат. рное степан от" степеньэтерифнк.ц-, г Рное иод нее ло число, ОН/г г У/00 г кислотноечислонгКОН/г ернфицннгКОН/г чиСЛО,ОН/г 392 У,1 352,Ь 22,5 9 ь 98,8 98,0 2 2 Ь 8,0 185,92,0 91,5 231,2 179,1 6596,5 г было равно 8 Ь 1 нодное число что блнэко к т 00 г,глуби СоставительРедактор Б.Гиринская Техреду И.Иоргента рректор Т. Палий Заказ 4571НИИПИ Госуд НИЯМ ская н оиэводственно-иэдате/1 ьский комбинат "Патент", г.Ужгород агарина,101 Синтетические нирныв кислоты фракци Синтетические инрные кислоты фракции С-СаОленновал кислота кислот" эфирноеНОЕ ЧНСЛОчисло, нгКОН/гнгКОН/г ловки эфнрое ОлеинОВОН кислоты после этернфнкацннтическоиу Тиражвенного комитета по иэобр113035, Москва, )Кт Рауш Подписноеоткрьтиям при ГКНТ СССР д, 4/ 5