Способ получения метиловых эфиров синтетических жирных кислот с18-с25

татей.д тьническая ФМлиОтей М Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик ВЙДЕТЕЛЬСТВ АВТ Р КО)М. К С 69/22 С 67/08 С 9/02 Гоаударотеенный комитет СССР па делам изобретений н открытий8) Приоритет Опубликован Дата опубл 5.04.80 3) УДК 547.295,962.6 .07 (088.8) етеньания описаний 20 С. Дроздов, Л. Д. В П, П, Линник, 1 72) Авторы изобрете Волгодонской филиал Всесоюзного научно-исследователь и проектного института 1 поверхностно-активных веществ аявите ОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ СИНТЕТИЧЕС ЖИРНЫХ КИСЛОТ С, о - Сг,(54 Изобретение относится производству эфиинтетических жирбыть использова нос ров высокомолекулярных сных кислот, которые могутв качестве жирующей основы в кожевенной промйшленности., Известен способ получения сложных эфиров высокомолекулярных синтетических жирных кислот путем этерификации синтетических жир ных кислот фракции С,о - С метаноломвйри сутствии 50%.ной серной кислоты в количест. ве 1 - 2%, с последующей нейтрализацией 5 - 10%-ной щелочью и рафинацией целевого про. дукта. Глубина этерификации достигает 97- 98%. Метиловые эфиры имеют остаточное кис. лотное число 5 - 7 мгКОН/г 1).Согласно данному способу получаются метиловые эфиры С - С, которые ввиду дефицитности продукта не используют в качестве жирующей основы в кожевенной промышлен. Ближайшим по технической сущности и до. стигаемому положительному эффекту является способ получения сложных эфиров высокомс., лекулярных синтетических жирных кислот эте.кова, Л, В. Яценко, А, И. Лебединский,В, Юрасов и А. Д. Ермаков рификацией синтетических жирных кислот фракции С, з - С,выкипающих при температуре 370 - 430 С, метанолом в присутствии серной кислоты с последующей нейтралнэа.цией 5 - 10%.ной щелочью и рафинацией целевого продукта, Рафинированный продукт подвер. гают жидкофазному окислению кислородом воздуха при 110-140 С в присутствии соедт- нений металлов переменной валентности обычно окиси марганца и/или хрома, ванадия, перманганата калия и металлического мыла, содержащего марганец, кобальт, натрий в количестве 0,03 - 0,08 вес,% по отношению к рафинирован. мому целевому продукту с последующим шламоотделением, Сложные эфиры имеют кислотное число до 20 - 50 мгКОН/г и цветность по йодной шкале 40 - 160.Недостатком способа является то, что при вьщелении жирных кислот фракции Сто - Сгт из остатка кислот с кислотным числом 90 - 120 мгКОН/г происходит в значительной степени их осмоление, полимеризация и поликон. денсация, Объясняется это высокой темпер,"- турой кипения кислот С,8 -С (370-430 СВ р д - ". . , . т ,жг3727623 4при нормальном давлении и 280-360 С прином соотношении 1:5е ии : в присутствии катали.остаточном давлении 2 - 3 мм рт,ст,), затора -60 - 70- о-нои сернои кислоты при темВ результате термических процессов при пературе 15 - 120 С. Полученные эфиры рафидистилляции высокомолекулярных кислот вы. нируют 10 -ным рас- раствором едкого натра.ход фракции, б-Сг, по отношению ко всемМетиловые эфиры дистиллируют при остаточкислотам составляет всего 7-9 вес.% а поном давлении 1-3- мм рт.ст, и температуреотношению к остатку дистиллируемых кислот в парах 230-340 С и и- и получают дистиллиро.с кислотным числом 90 - 120 мгКОН/г 18 - 40 ванные метиловые фи фтиловые эфиры фракции 1 б - гбс кислотным числом 8 - 15 мгКОН/г. ДистилЦелью изобретения является увеличение вы. 1 О лированные эфиры окисляют прн 120 С входа и качества целевого п од та.р дук . присутствии соединений металлов переменнойПоставленная цель достигается опйсываемым валентностй (тностй (окись марганца и/или хрома,способом получения метиловых эфиров синтети- ванадия пва адия, перманганат калия или металличесческих жирных кислот С,б - Сг 9 на основе кое мыло, содержащее марганец, кобальт,синтетических жирных кислот, выкипающихпри температуре 370 - 430 с кислотным числом ношению к рафинированно и90 - 120 мгКОН/г, с использованием этерифи-дукту)иному целевому продукту в течение 5 ч. Окисленные эфирыкациисинтетичесКнх жирных кислот метано омывают водои при перемешивании прилом в присутствии серной кислоты, дистияля. 80 - 90 С- с последующим отстоем в течениеции метиловых эфйров при температуре 230 - . го 15 ч. ПослецС2 - . 90, ч. осле отделения шлама получают метиф ры с кислотным числом 25 -340 С и остаточном давлении 1 - 3 мм рт,ст, ловые эфиры с кисл ннейтрализации этерификата щелочью, рафина 30 мгКОН/г,ции и жидкофазного окисления эфиров кисло. П р и м е р. 1000 г синтетических жирныхродом воздуха при повьпиенной температуре кислот, выкипающих при температуре 370 -в присут 1 ствии металлов переменной валент. 25 430 С, с кислотным числом 107 мгКОН/г,ности с последующим шламоотделением, от- эфирным - 47 мгКОН/г, карбонильнымличительной особенностью которого является 2 Д мгКОН/г, иодным 23,5 г 3/100 г, этери.то, что этернфикации непосредственно подвер- фицируют метиловым спиртом молярное согают синтетические жирные кислоты, выкипа. отношение 1:5) в присутствии 20 г катали.ющйе при температуре 370 - 430 С с кислот- зр затора - 70%-ной серной кислоты при 115 -ным числом 90 - 120 мгКОН/г, а дистилляции 120 С; Полученные эфиры нейтрализуют 120 чподвергают смесь метиловыр эфиров синтети%-ного раствора едкого на фтра и рафинируют,ческих жирных кислот после рафинации. Получают 1010 г метиловых эфиров и 145 гПреимущества предлагаемого способа опре- раствора сульфата натрия и мыл. Метиловыеделяются температурами кипения исходных зч эфиры дистиллируют при остаточном давленииТемпература кипения эфиров ниже; чем"345 С. Получают 535 гдистиллированныр метикислот, поэтому при дистилляции эфиров . ловых эфиров С - С с числом кислотнымпри остаточном давлении 1 - 3 мм рт.ст. про мгКОН/г, эфирным 140 мгКОН/г, йодцессь 1 сополимеризации, осмоления продук ным 23 3 г 1 /100г т г; содержание неомыляетов происходят в меньшей мере, чем при мыр 11470 бо и г ку ового остатка. Дистилдистилляции кислот, Это способствует улуч- лированные эфиры окисляют при температурешению качественных показателейй"йовыше-120 Св присутствии марганцевого катализанию выходов сложных эфиров синтетических тора (терничжирныр кислот.терническои двуокиси марганца в количестве 0,03 вес.% в расчете на марганец) вПроцесс осуществляется следующим обра- . течени 5 . Отечение ч. кисленные эфиры промываютзом. Смесь синтетических жирных кислот. 50 г воды и итщаг воды при тщательном перемешивании1 ЖК), полученную окислением парафиновых при темпера-,;80 - 90"С-ре - с последующим,углеводородов кислородом воздуха, подверга- отстоем в течение 15 . Оч. тделяют 53 г шлают ректификации и отбирают кислоты фрак р ма. Получают 520 г светло-желтых метиловырции С, - С, С, - С, С - Сб 7 9 О 13 С 14 С 16 и эфиров, имеющих следуюшие показатели:кисС 19 - С,о, В остатке получают фракцию кис- потное число - 30 мгКОН/г, эфирное 151лот, выкипающую при 370-430 С (1), т.е, 151,0 мг/КОН/г, иодное 11 г,//1 ОО г, со.из куба отбирают СЖК с кислотным числом держание неомыляемых 7 весЯ, углеводоро 90 - 120 мгКОН/г, не производя ир дистилля-дов 2 вес,%.цию. Указанную смесь кислот (1) этерифици- Сравнител наяр нительная характеристика качества эфируют метиловым спиртом, взятом в моляр5 727623 6Сравнительная характеристика рафинированных и окнсленных эфиров по предлагаемому способу и по прототипу Основные покаэаэ ели. предлагаему способу по Выход по отношениюк смеси кислот С,а с кис.лотным числом 110 мгКОН/г 3,0 55,5 2,0 0 5,0 отное число 14 8,0,0 46,0 рное число 25,0 5 12 Иодное число .З,15,2 11,0 ржание неомыленных 0 4 2,2 6 одержание утлеводородо 4 6 10 тность по иоднои шкал аким повыаллов м шла екулярнь одновреме жет быть с качест епосред. ные кис 70 -мгКОН/г,Формула изоб 35 е Способ получения метиловых эфиров синтетических жирных кислот С-Сна основе синтетических жирных кислот, выкипающих при температуре 370-430 С, с кислот ным числом 90 - 120 мгКОН/г, с использованием этерификации синтетических жирных кислот метанолом в присутствии серной кислоты, дистилляции метиловых эфиров при тем. пературе 230 - 340 С и остаточном давлении 41 1 - 3 мм рт.стнейтрализации этерификата щелочью, рафинацни и жилкофазного окислеоных после и и информации,мание при экспертизеи др"Высшие жирныея", 1970, с, 92-94.идетельство СССР по заявкдактор Л. Емельянов ектор М. 111 ароши аказ 1068/23 аж 495И Государствелам изобрМосква, Ж - 3 ное ЦНИИП нного комитета СССРений и открытий, Раушская наб., д, 4/5 03 тент",г. Ужгород, ул, Проектная бразом, выход эфиров высокомох синтетических жирных кислот прином улучшении нх показателей моувеличен на 25-.30%. ния эфиров кислородом воздуха прищенной температуре в присутствии мепеременной валентности с последующимоотделением, о т л и ч а ю щ и йтем, что, с целью увеличения выходава целевого продукта, этерификации нственно подвергают синте 1 ические жирноты, выкипающне при температуре 3430 С с кислотным числом 90-120ча дистилляцин подвергают смесь метилэфиров синтетических жирных кислот раф нации.Источникпринятые во вни1, Локтев С. М,спирты", М "Хими2. Авторское свМ 2547588/23-04, к