Способ получения полиаминов

(33) Италияано 05.02.79, Бюллетен е асударственньа канат СССР па делам нэааретеннй н аткрытнй(72) Автор изобретения ностранная фирма Монтефайбр С.п.АЗаявител 54) СП олик химии й, конкре ыс лиаминов ы тв чения полиамиии диаминов-снением, содержагалоген и/или эпокси спол ифат качестве диамино е или третичные мн,+ гн,2 Ц + 2 Н 20 ф 2 Изобретение относитс комолекулярных соедине к ст;особам получения по рые могут быть примене стабилизаторов полимероИзвестен способ полу нов путем поликонденсац бифункциональным соеди Получаемые полимерыкачестве флокулянтов. ые группы 111, зуют вторич-ческие амины применяют вОПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМ ИНОВ Цель изобретения - получение меров, обладаюших способностью хранить полимеры от воздействи тепла и процесса старения. Эта цель достигается тем, что в ка честве диаминов используэот продукт" взаимодействия 2,2,6,6-тетраалкилзамешенного 4-пинеридона с алкипендиаминами и водородом под давлением 30- 300 атм в присутствии катализатора гидрогенизации, например платины, полу чаемый по схеме3 646918 4Соединения, получаемые по преалагв-, мера с небольшим количеством полиами.1емому способу, применяют в качестве новпо изобретению, прйчем достаточно стабилизаторов полимеров, предохраняю- . ввести в полимер 0,1 вес.% стабилизащих полимеры от воздействия света,теп- тора.ла н процесса старения, Особенно аффек- утйвны ати стабилизаторы по отношениюк полиолефинам. Стабилизирующее действие достигается за счет смешения поли Некоторые полиамины, согласно изобретению, могут, например, иметь следующий состав: бнр 2 Г - бн 6 к - Сн 2 у 6 ИИ. -Снсн,т где р - от 2 до 10;й - алкил, содержащий от 1 до 18 Зф атомов углерода, Конденсацию проводят путем реакции бифункпионвпьного аминосоединения сбифункциональным дигвлогенированным диапокси- или гвлогенапоксисоедннением согласно общеприня а той методике, например в присутствии щелочного гидрвта для нейтрализации образующейся галоидной кислоты при температуре выше комнатной, в присутствии спиртов, используемых в качестве раст- ф ворителей для реакционной смеси. Нви более предпочтительно соотношение реагентов 1:1, однако можно применять ревгенты и в другом соотношении - от 1;0,3 до 1:2. Поликонденсациоиные ами-. ф ногфодукты, получаемые по изобретению вещества смолистые, растворимые в мевнолеф1/П р и м е р 1. Получение М, М- -бис(2,2,6,6-тетраметил-пиперидил) гексаметилендиамина,162,75 г (1,05 моль) 2,2,6,6-жгет раметил-пиперидонв растворяют в 3200 см метанола, 68 г (0,5 моль) гексаметилендиамииа растворяют в 70 см З:метанола. После внесения 0,5 г 10%-нойдисперсии платины в углероде смесь вводят в автоклав объемом 1 л и гидрагениэируют при 80 С и 50.атм в течение2 ч.После удаления катализатора и растворителя остаток перегоняют. Получают177 г (90%) конечного продукта с т.кин,180-181 С (0,1 мм рт,ст.), т.пл, 61 ба С.1Нвйдено, %: Й 14,26.ычислено для С 4 Н 4 ф %31421в1П р и м е р 2, Получение М, й-(2,2,6,6-тетраметил-пиперидин) атилендивмина,162,75 г (1,05 моль) 2,2,6,6 тетраметил-пиперидонщ растворяют в200 см метанола, 30 г (0,5 мол)атнлендиамина растворяют в 40 смУ метанола. После добавления 0,5 л 10%-иойдисперсии платины в углероде смесь вводят в автоклав объемом 1 л и гидроге" После удаления катализатора и растворителя остаток перегоняют. Получают155,5 г (92%) конечного продукта ст,кип. 180-151 С (0,1 мм рт.ст.);т,пл, 80-81 С.Найдено, 70:16,51.Вычислено для СН,И, %: М 16,56.Пример 3.9,28 г(0,1 моль) 0эпихлоргидрина добавляют к раствору33,8 г (0,1 моль) М,М -бис(2,2,6,6-тетраметил-пипер идил) этилендиаминав 50 сь метанола, Смесь нагревают с3обратным холодильником 10 ч; в тече- . Иние последних 8 ч нагревания в смесьнебольшими одинаковыми порциями йостепенно вводят 4 г (0,1 моль) гидратаокиси натрия в таблетках. После окончания добавлениа гидрата окиси натриясмесь нагревают с обратным холодильни.ком еще 2 ч, затем отфильтровывают. образующийся в результате реакции хлорна натрия. Фильтрат сушат сивчала пуотем удаления метанола при 70-100 С,оа затем путем нагревания до 120 С втечение 4 ч под давлением 1 мм рт.ст.Получают 39 г хрупкого смолистогосветло-желтого продукта, характеристическая вязкость которого, измереннаяв 0,5%-ном растворе в хлороформе при25 оС, 0,14 дл/г; содержание азота13,6%.П р и м е р 4. Синтез проводятсогласно примеру 3. 9,28 г (0,1 моль) фэпихлоргидриив добавляют в раствор39,4 г (0,1 моль) И, И-бис(2,2,6,6-тетрвметил-пиперидил ) -гексаметилендиамина в 80 смметанола.Получают 43 г хрупкого смолистого фсветло-желтого продукта с характеристической вязкостью 0,18 дл/г, содержание азота 12,01%.П р и м е р 8. Синтез проводят вусловиях примера 3, используя 74 г(0,2 моль) М -бис(2-окси-хлорпропил)-й-додеиилвмина, растворенного в100 м метанола, и.67,6 г (0,2 моль)Я, Я-бис(2,2,6,6-тетрвметил- . -пяперидил)-этилендиамина, растворенного в120 см метанола. Кроме. того, в течение последних 8 ч нагревании в смесьнебольшими порциями регулярно добавляют 18 г (0,4 моль) гидрата окиси нат-,рии в таблетках,Получают 121 г плотного мягкого светло-желтого продукта с харвктерис 18 бтической вязкостью 0,15 дл/г, содержание азота 10,45%,Пример 6,338 г (01 моль) Я, И -бис(2,2,6,6-тетраметилпиперидил)-этилендиамина, 34 г (0,1 моль) 2,2-бис-(2,3-эпоксипропоксифенил)- пропана и 100 см метанола нвгревв 3ют с обратнйм холодильником 8 ч. Затем растворитель удаляют сначала прионагревании до 100 С под нормальнымо давлением, а затем до 120 С под давлением 1 мм рт,ст. в течение 2 ч. Получают 67 г хрупкого смолистого светло- желтого продукта с характеристической вязкостью 0,21 дл/г, содержание азота 8, 18%.П р и м е р 7, 78,8 г (0,2 моль) 1 М3 -бис(2,2,6;6-тетраметил-пиперидил)гексаметилендиамина, 37,6 г (0,2 моль) 1,2-дибромэтана и 130 смизопропанола нагревают с обратным холодильником 20 ч, добавляя регулярно в течение последних 15 ч нагревания 16 ч (0,4 моль) МаОН в таблетках небольшими порциями.После завершения добавления К аОН смесь нагревают с обратнымхолодильник ком еще 4 ч, затем реакционную смесь разбавляют 150 смбензола и фильтруют для удаления образовавшегося бромида натрия, Фильтрат полностью вьрушивают чагреванием сначала при 100 С н нормальном давлении, а затем вакуумом (2 ч при 120 С и давлении 1 мм рт,ст.).Получают 81 г хрупкого смолистото светло-желтого продукта с хврактерист ческой вязкостью 0,12 дл/г, содержание азота 12,98%.П р и м е р 8. 25 г полиамина, полученного в примере 3, растворяют в 100 см метанола. Образующийся рвст 3вор смешивают с 5 кг полипропилена, имеющего характеристическую вязкость 1,65 дл/г, остаток после экстракции в гептане 96,5% и зольность 30 мд., с б г стеарата кальция,:Смесь гранулируют в экструдере во обескислороженной атмосфере при 180 С и затем перерабатывают при следующих условиях: температура, С червяка 28 С головки 230, фильерной пластины 230,.я максимальное давление 35 кг/см Используемая фильернай пластина имеет 40 отверстий диаметром 0,8 мм и длиной 4 мм. Нити, выходящие иэ фильер, отбирают со скоростью 500 м/минвытягивают их в атмосфере пара при646918 Полученные нити имеют следующуюхарактеристику:Титр, дтекс 17Прочность на разрыв,г/текс 2,8Относительноеудлинение % 85После 1400 ч пребывания у приборе длопредепения атмосферных воздействий (везерометра) прочность на разрыв , 1,8 г/текс.Для сравнения:при иСпользовании из вестных стабилизаторов прочность на разрыв после 500-часовой экспозиции в везерометре уменьшается вдвое.ф о р м у л а и з о б р е т е н и яСпособ получения полиаминов путем поликонденсации диаминов с бифункцио нальным соединением, содержащим гало- гены и/или эпоксидные группы, о т л ич а ю ш и й с я тем, что, с целью получения продуктов, обладающих способ- З ностью предохранять полимеры от воздействия света, тепла и процесса старе ния, в качестве диаминов используют продукт взаимодействия 2,2,6,6-тетраалкилзамешенного 4-пиперидона с алки О лендиаминами и водородом под давлением 30-300 атм в присутствии катализатора гидрогенизании,Источники информации, принятые воЮ внимание при экспертизе 1. Патент США3532646,кл. 260-78, 1972, Составитель А. ПереверзеваРедактор Л. Ушакова Техред Ю. Ниймет Корректор А. ВласенкоЗаказ 175/51 Тираж 584 Подписноее ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород ул, Проектная, 4