Способ получения ди(галоидфенил) хлоралкилфосфитов

.пс 1 а ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Сотов Советеих своциапистических Республик(23) Приоритет Гаардаратаааама кахататбааата Иаааатроа ВВРаа раааа ааааратааааа аткрытаа 43) Опубликоваио 1504.78. Бюллетень Эй 14 45) Дата опубликования описапия 200378.. Протасова, Т. А. Сахарчук н Ае Не Близнюк Близнюк, Л П, Черныш(7 а) Заявитель 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ (ГАЛОИДФЕНИЛ) - ХЛОРАЛКИЛФОСФИТОВ к химии эфи а именно к ди(галоидобшей фОРМул Лзобретениеров Фосфорнстойспособу полученфенил)хлоралкил тноситс кислоты я новых осфитов. тт ф" 1-3Эти соединения мокение в качестве антсадок к смазочным мдуктов синтеза,Из подобных соединений в литературе описан дифенил-хлорэтилфосфит,который был получен с выходом 61реакцией диЩенилхлорфосфита с окисью 20этилена 1), Этот способ мало пригоден для синтеза ди(галоидфенил)хлоралкилфосфитов, поскольку соответствующие ди(галоидфенил)хлорфосфитыили труднодоступны или вообще неизвест ны.Целью изобретения является изыскание способа получения не известныхранее ди(галоидфенил)хлоралкилфосфи-.товгут найти примеиоксидантов, приаслам, полупро- тб 2Эта цель достигается в способе получения ди(галондфенил)хлоралкилфосфитов. основанном на том, что хлор-. алкилдихлорфосфит формулыСЕ-Д-О-РСЕгде А - С 2- С -алкилен, 2 иди -хлоралкилен, подвергают Взаиааодействию с галоид- или полигалоидфено лом формулы где Х -хлор, фт р, р и йод,П й 1-3Процесс проводят при 40-Поас вприсутствии катализатора - органичес-кого четвертичного соединенчя или основания, в качестве которого предпочтительно использовать четвертичные аммониевые или фосфониевые соединения, а также слабые органические основания, например пиридин.В реакции может быть использованинертйый органический растворитель,например хлористый метилен, хлоро-форм, дихлорэтан толуол,П р и м е р 1, Получение ди5-трихлорфенил)-2-хлорэтилфосфПр и м е р 8. Получение ди(4-иодфеннл)-2,2"двхлоризопропилфосфита.Смесь 0,03 моля 2,2-дихлориэопропилдихлорфосфита, 0,06 моля 4-иодфенола, 15 мл хлороформа и 0,5 мол,Втетрабенэилфосфонийхлорида кйпятят8-10 ч, вакуумируют и в остатке свцходом100 получаюТ продуктуи ф 1 6177, д 1,8382 Мйв . 113,79 уУА 2 68ндНВдено Вг С 29,87 у Н 2,2 буР 5,40С, НО,СЕ З,гРВычислено, Вг С 30,81 у Н 2,19 уР 5,19.П р и м е р 9. Получение ди(4-хлорфенил) -2-хлорпропилфосфитаСмесь 0,025 моля 2-хлорпропилдихлорфосфита, 0,05 моля 4-хлорфенола,15,мл хлороформа и 1 мол.В тетраэтиламмонийнодида кипятят до прекращениявыделения хлористого водорода (8-10 ч)Полученную смесь разбавляют 30 млхлороформа, промывают 5-ным растворомед(ого натра (2 50 мл), органическийслой отделяют, сушат над сульфатоммагния, растворитель удаляют и в.остатке с выходом 75 получают продуктв виде бесцветной сиропообраэной зид.кости, и"о 1,5840, М 0,78 (системагексан; ацетоны 1 г 1)Найдено, Вг С 48,26, Н 3,70 уС 6 27,21 у.Р 8,43.с на сер.Вычислено, Вг С 47,46 у Н 378 у ,СЕ 28,01; Р 8,16.В ЙК-спектре отсутствует полосапоглощения в области 2350-2440 см 4, характерная для Р-Н-группы.П р и м е р 18Получение ди(2-хлорфенил)хлорпропилфосфита.Смесь 0,01 моля 2-хлорпропилдвхлорФосфита, 0,02 моля 2-хлорфеноиа, 20 млхлороформа н 1 мол.В тетоаэтиламмоний-у иодида кипятят в течение 6"8 ч и в дальнейшем поступают, как опысано в 1 примере 9. Выход продукта 66, ф ,5620, 30,80 (система гексанр 46- тон=1 1)Найдено, Вг С 47,13 г Н 365: СС 27, 93 у Р 8, 15С н,.гО, Сеу РВычислено, Вг С 47,46 у Н 3,78 у СЕ 28,01; Р 8,16.П р н м е р 11. Получение ди(2,4, 5-трнхлорфеннл)-2-хлорпропилфосфита.Смесь 0,01 моля 2-хлорпропилдихлорфосфита, 0,02 моля 2,4,5-трнхлорфенола, 15 мл хлороформа и 0,5 мол.В пиридииа кипятят в течение 8-10 ч,разбавляют 25 мл хлороформа, промывают 30-ным раствором едкого иатра(1050 мл) до получения одного пятнана хроматографической пластинке, органический слой суггуат над сульфатом магния, " вакуумируют и в остаткеяс выходом 52,5 получают продукт в виде белой малоподвивной ввдкостигп 1,5928 у В 0,74 у (система гексаиф,пропнлдиклорфосфита, 0,07 моля 2-хлор Фенола мп хлоробюрма и 0,5 мол,В .; тетраэтйламконийнодида кипятят в течение 10-12 ч и в дальнейшем поступают, как описано в примере 9. Выход 72,пф 1,5736, дд 1,40 О.Вв .97,1 Я, цвЪ г 9660, УУУ 0,76 "ффЙайдено, Вг С 43,47 у Н 3,63 уС 8 33 52 у Р 7 43СН,О,СЕРВычислено,г С 43, 51 у Н 3, 16 у ,Се 34 25 у Р 7,48.В ЙК-спектре полосы поглощения связи .Р-Н (2350-2440 см ) не обнаружено,П р и м е р 13Получение ди(4- -хлорфенил)-2,-днхлориэопропилфосфв та.Смесь 0,03 моля 2,-днхлориэопрмч пнлдихлорфосфита, 0,06 моля 4-хлор- Фенола, 20 мл хлороформа и 0,5 мол.В тетраэтиламмонийиодида кипятят в течение 6-8 ч и в дальнейшем поступают как описано в примере 9. Выход 78 М 2 ъо 1-5755, й 4 г 1,4080,УУЛв97 24 аа, 96,60, Я 0,78фнайдено, ууг С 44,14 у Н 3,61 у 40 Се 3295 уР 7,48.сно,сер.Вычислено, Вг С 43,51 у Н 3, 1 бу СС 34,25 у Р 748.формула изобретения1. Способ получения ди(галондфегеил)хлоралкилфосфвтов общей формулы 60 б 1-А- а" уу - 0ЮС алкилен"1алкилен=1 2 ю . Х лор фтоР бром или йоД и =1-3з а к л ю ч а ю щ в я с я в том,что углооалкидпихлорфосфвт подвергают взаимодействию с галоид- вли полнгалоидфенолом в присутствии каталиэатора - органического четвертичного соединения вли основания, при 40-110 С.2. Способ йо п.1,э а к л ю ч аюбэ щ и й с я в том,что в качестве каталиэа.Сжтавителъ М. макаровРедактор Е. КугучеваТехред Е. ДавидовичКорректор П, иакаревич Заказ 1762/21- Тираж 559 Подписное цНИИПИ Го:Ударствениого комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раущская иаб., д. 4/5Филиал ППП 1 Патент, г. ужгород, ул. Проектная, 4 тора используют четвертичные аммониевые или Фосфонневые соединения или слабые органические основания, например пиридин .3. Способ по п,1,з а к л ю ч а ющ и й с я в том,что процесс проводят в инертном органическом растворителе,Источники информации, принятыево внимание прн экспертизе: 1. Кабачник М, И., О смешанных -хлорэтиловоариловых эФирах Фосфористой кислоты, Изв. АН СССР, ОХН, 1947, с. 631-639.