Клей

О П И С А Н"И Е Союз Советских Социалистических республик(45) Дата опубликов патентуосударстееннын комитетСовета Министров СССРоо делам изобретениии открытий 05,77. эьоллетень Ле 1 ния описания 08.12.77(2) Автор изобретен нобтранецнд Бринкма(54) КЛ и следующем нтов,ношен клеев сост ключающие торы и наимеют малую крилатныи2. Такой200 сутокри мененняая бтабиль. 10 ется повь ние бт ержит в 1 вение обслом атомо где т 1 В и т 1 эуглерода 1- 10; Ханион бильн иблот Изобретение относится к авамоснове цианакрилатов,Известны цианакрилатные клен, вцианакрилатный мономер, плабтифнкаполнители 1. Однако такие клен(2 - 3 недоли) стабильность при хранении,Известен клей, включающий цианамономер и стабилизатор - пропансультонклей имеет бтабильнобть при хранениипри 20 С. Однако для ряда областей ицианакрилатных клеев требуется большнобть.Целью изобретения являбильнобти при хранении.Добтигается это тем, что клей бокачестве стабилизатора окбониевое соединщей формулы веб.ч.Цианакрилатньй мономер 100Окбониевое соединение 0,005 - 5Предлагаемые стабилизаторы представляют собой твердые и, следовательно, хорошо доэируемыевещебтва, которые при подходящих концентрациях не влияют отрицательно на время бхватыванияцианакрилатов.Их особое преимущество состоит в том, что они вследствие своего болеобраэного характера не обладают упругостью паров и поэтому при повышенных температурах не приводят к боэданию в воздухе вредных для дыхания концентраций.Соединения оксония, применяемые в качестве бтабилиза 1 оров, предбтавляют собой легко доступньй класс соединений. В этих соединениях атом кислорода несет положительный заряд.Типичными представителями таких соединенийявляются триэтнлокбоннйтетрафторборат, триме.тилокбонийтетрафторборат, триэтилокбонийгексахлорантимонат, триэтилокбоний - (2,4,6. тринитробенэолбульфонат) .Продукты реакции, которые можиЬ получить путем алкилирования подходящих соединений, например, триэтилоксоннйтетрафторборатом, также обладают подобными благоприятными свойствами. Так например, путем взаимодействия двметилеуль фокснда и триэтилоксониитетрафторборзта макно цолучить этоксиднметнлсульфонийтетрафторборат который обнаруживает хорошее стабилизирующее действие.Путем алкилирования кетонов, аистонов, пиронов и сложных эфиров, например, солями триэтилоксония, можно получить соли карбокеоиия или пирняия. В качестве типичных представителей этой группы применяют О этилкамфораоксонийфторборат, этокситропилийфторборат, 2,3 - бензо . 5- - этоксипиралийфторборат, 0 - этилднбенэальацето. нийфторборат и триэтилкарбонатациднйфторборат,В качестве соединений фосфора применяют триэтоксиэтилфосфонийтетргфторборат, который получают путем взаимодействия трнэтилфосфита с триэтилоксонийтетрафторборатом.Наряду с этими стабилизаторами, тормозящимианионную полимеризацию, можно добавлять также ингибиторы полимеризации, протекающей по радикальному механизму. Для этого применяют такие соединения, как гидрохинон, тримохинон и нм подобные.25Добавки ннгибиторов радикальной полимеризации не требуется в том случае, если избегают условий, которые благоприятствуют такого рода реакции, например тепло, свет, следы металлов н так далее.30При необходимости можно добавлять в клей также загустители для получения более высокой вязкости. В качестве зггустителей применяют, например, полиметилметакрилат, эфир полнцианакри. ловой кислоты, поливинилацетат, простой полнви- З 5 нилоьый эфир и сложный эфир целлюлозы. Также можно вводить пластификаторы, например ди. а 1 5,0 150 2,0 150 0,3 150 120 0,1 150 52 0,03 120 0,01 14 0,001 18 П р и м е р 4. Из триэтилоксонийтетрафторбората и камфары получают О- этнлкамфаратетрафтор. бо борат. Изменения окраски при комнатной температурепо прошествии указанного в табл. 1 времени ненаблюдают. 4октилфталат, трикрезилфосфат, диаллилфталат, ди метмловый эфир янтарной кислоты, диметиловый зфвр оебациновой кислоты и им подобные. Также можно прибавлять к клеевой юссе другие ненасыщениью соединения, которые при дашщх условиях способны к сополимеризации,П р и м е р 1. Из эфирата трехфтористого бора и зпихлоргидрина получают тризтилоксонийтетрафторборат. Свежеприготовленный метиловый эфир а - цианакриловой кислоты смешивают с 0,05% этого стабилизатора, а также с 0,1% гидрохинона. Полученный таким образом клей не изменяет консистенции при хранении при 50 С свыше б 0 дней,Если присоединяют надрезанный конец шнура круглого сечения из буна - й - каучука с нанесенной пленкой из этого клея ко второму надрезанному концу, то уже через одну секунду получают прочное соединение,П р и м е р 2, Из тризтилового эфира ортому. равьиной кислоты, диэтилового эфира н пятихло. ристой сурьмы получают триэтилоксонийгексахлор. антимонат. Свежепрнготовленнйй метиловый эфир о.цнгнгкриловой кислоты смешивают с 0,1% этого соединения, а также с 0,1% гидрохинона. Продукт не показывает изменения консистенции после хранения свыше 90 дней при 50 С.П р и м е р 3. Путем взаимодействия днметилсульфокснда с трнэтнлоксонийтетрафторборатом получают этоксидиметилсульфонийтетрафторборат (ЭДСТ),Свежеприготовленный метиловый эфир а цианакриловой кислоты смешивают с 0,1% этого соединения и 0,1% гидрохинона. Прн соединении двух концов шнура круглого сечения из. буна - 1 ч. каучука с помощью этого клея уже через одну секунду получают прочное соединение. Другие свойства клея представлены в табл. 1559655 5Свежеприготовленный метиловый эфир ацианакриловой кислоты смешивают с 0,1% этогосоединения и д,1% гидрохинона. Смесь не изменяетконсистенции после храйения при 50 С выше 90дней,5 Ь р и м е р 5. Из кумарина и триэтилоксонийчетрафторбората получают 2 . этоксибензопирилийтетрафторборат.Свежеприготовленный метиловый эфир а -пианакриловой кислоты смешивают с 0,1% этого стабилизатора, а также с 0.1% гццпохинона. Смесь не изменяет консистенции после хражяия свыше О дней при 50 С,Таблица 2 тил год 6 месяце Ал6 месяцев )б месяцев Гептил-СН=СН 0,01 б месяцев клея при 50 С во всех случаях и меча ние. Стабильное Предел прочности ния клеем, стабилизи фона,90 кг/см при склеиваниованным 0,3% при сдвиге, а алюми- пансул ем, ста били 230 кг/см50 дения (3 ормула изобретен Клен, вклтабилизатор, - О ью повышдержит вединение об ючающий цианакрилатный мономер иотличающийся тем, что 1 с ения стабильности при хранении, он качестве стабилизатора оксониевое щей формулы 6П р и м е р 6, Путем взаимодействия триэтилфосфнта с трйзтилоксонийтетрафторборатом получают триоксиэтилфосфонийтетрафторборат.Свеже приготовленный метиловый эфир цнанакриловой кислоты смешивают с 0,5, 0,3, 0,1, 0,05 или 0,01% этого стабилизатора, а также с 0,1% гидрохинона. Во всех случаях получают клей, кон. систенция которого не изменяется после хранения при 50 С свыше 80 дней.Н р и м е р 7. В случае использования других эфиров цнанакриловой кислоты и зпоксидиметилсульфонийтетрафторбората (ЭДСТ), получают клеевые композиции, свойства которых приведены в табл. 2. зирова иным 0,06 % ЭДСТ, при одинаковом времени тве где В 1, Й и Й, - алк с числом атомоерода 1 - 10;559655 Цнанакрилатный мономе рОксонневое соединение 0,005 - 5 Составитель О. ФнговскнйТехред и, Андрейчик) -Корректор М. Демчнк Редактор О, Кузнецова Тираж 831 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская набд. 4/5Заказ 1428/116 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Х - анион сильной кислоты, при следующемсоо П 1 ошении компонентов, вес,ч Источники информации, принятые во вниманиепри экспертизе:1. Кардашев Д.А., "Синтетические клен", М.,Химия, 1968, с, 279-280.2, Патент Великобритании Ме 1230560,класс СЗР, 1969,