Моющее средство

(22) Заявлено 11.04.74 121) 2015008 о 1) М. Кл. С 11 О 3/14 3)1 рноритет 2) 13.04 Гасударственный накат Саввтв Иинистрав ССС па делам иэааретеннй и атхрытий) УДК 661.185 (О ата опуб Авторыизобретения Иностранцы Иоганн Швугер, Хейн Крингс и Манф) МОЮЩЕЕ СРЕДСТВО стиральной водой уменьшается и тем самым сни. жается действие полимеров,Известно моющее средство, содержащее поверхностно - активное вещество, органические и не. органические добавки с добавкой для умягчения воды нерастворимого в воде производного целлю. лозы, например фосфорилированного хлопка,Однако при этом необходима добавка чрезмер. но больших количеств фосфорилированного хлоп ка, чтобы связать накипеобразователи воды не говоря уже о производных целлюлозы с меньшей способностью связывать кальций, как, например, сульфозтоксицеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза и янтарнокислый полуэфир целлюлозы. Большие количества добавок ухудшают качество средства.С целью устранения указанных недостатков предлагается в качестве соединения, связывающего ионы кальция, растворимые в воде, использовагь ионообменное (Кат. /и О) улы соединение обшеи 0 (10 ) е Кат -и;,7 до 1,5;р или алюьлний х - о Ме -25 тение относится к составам моющи средств.Моющие н очищающие средства часто содержат количества конденсированных фосфатов, в особенности триполифосфата, которые обусловливают хорошую очищающую способность этих средств. Однако фосфат, поступаюций вместе с водой в реки и озера, приводит к эутрофнкации воды, т.е. к усиленному росту водорослей и повышенному потреб. пению кислорода, в результате чего желательно удалить фосфат из процессов стирки и чистки, т,е, из применяемых для этой цели средств, или значительно снизить его долю в этих средствах.К порошкообразным и зернистым моющим и очищающим средствам добавляют нерастворимые в воде и в щелочных растворах, обладающие катион. нообменной способностью, сшитые полимеры, на. пример сшитый полимер иэ дивииилбснзола и полиакриловой или полиметакриловой кислоты. Если зти нерастворимые в воле катионы добавляют к стиральной воде, они распределяются в подлежащих стирке текстильных иэделиях и их невозможно выполоскать полностью, По этой причине зернистые полимеры добавляют к стиральной воде в водопроыцаемых защитных мешочках, однако контакт сс еняемьй кальцием катион валеСостав: СтепенькристаллизацииСпособностьсвязыватькальций: рентт еноаморфный Условия получения силикатаалюминия УОсаждение: 4,17 кг твердого алюмщвта(38% йагО 62% АгОз)10,83 кг 34,9%.ного растворасиликата натрии состава:1 МагО 3,46 8 Огне происходитв течение суток при 100 С5 йа 0,1 А О а 28 О в 3 Н О рентгеноаморфный 140 мг; СаО/г АВ Условия получения силиката алюминия У 1 Кристаллизация:Сушка:Состав: Степенькристаллизации:Способностьсвязыватькальций: ренттеноаморфный 145 мг СаО/ г АВ Условия получения силикатаалюминия У 11Осажденне: 3,255 кг раствора алюмината(17,7 МагО; 15,8% АгОз;66 5% НгО)0,060 кг едкого патра);9,465 кг воды,2,22 кг 34,9%-ного раствора силиката натрия состава1 йаг 0 3,48 8 Ог КвистааазацияСушка:Сост,в:(6% НгО) Кристалли;ация:Сушка:Состав:,Степенькристаллизации:Способностьсвязыватькальций . 09 Ма ОЦ Аг 0 е 204 8 О0,1 Н,а дополнительной суш ой амор.фного осадка способность связывать кальций сювнается до 20 мгСаО/г АВ 8,7 кг раствора алюьапщта(20,0% йагО; 10,2% АОз69,8% Нг О)0,09 кг едкого патра;5,34 кг воды;1,20 кг микрокристаллическойкремневой кислоты (Аегов)не происходит,в течение суток при 100 С0,9 йаг О 1 Аг Оз 2,04 8 Ог6,7 НгО не происходитв течение суток при 100 С1 йагО 1 йгОз. ,8 Огф 1 НгО Степенькриста: азации: рентгеноаморфныйСпособностьсвязыватькальций: 150 мг СаО/г АВУсловия получения силикатвалюминия У 111Осаждение: 2,11 кг раствора алюмината(17,7% йаг О; 15,8% А г ОзО 66 5% Нг 0)0,55 кг едкого патра;9,615 кг води;2,685 кг 25,8 о-ного растворасиликата щтрия состава15 1 йагО 6 8 ОгКристаллизация: не происходитСушка: в течение суток при 100 ССостав: 0,8 йагОф 1 АгОз 2 65 8 Ог 4 нгОСтепенькристаллизации: 1 зентгеноаморфныйСпособностьсвязыватькальциЙ: 60 мг СаО/г АВУсловия получения силиката алюминия 1 ХОсаждение; 3,14 кг раствора алюмината(21,4% МагО 15,4% АгОз63,2% Нг 0);10,46 кг воды; 1,13 кг 34,9%-ногораствора силиката натрия состава1 Маг О 3,46810 гКристаллизация: не происходитСушка: в течение суток при 100 ССостач: 1 Маг О 1 Аг Оз 18 Ог 1,4 НгОСтепенькристаллиаации: рентгеноаморфныйСпосоГ ностьсвязыватькальций: 120 мг СаО/ г АВУсловия получения снликата46алюминияХОса ждение: 2,935 кг раствора алюмината14,1% МагО, 17,2% Аг О,68,6% Нг О6,93 кг воды;5,235 кг 34,9%-ного растворасиликата натрия состава1 МагО 3,46 8 ОгКристаллизация: ке происходитСушка: в течение суток прн 100 ССостав: 1 МагО 1 АгОз 58 Ог 2,8 НгОСтепенькристаллизации: рентгеноаморфныйСпособностьсвязыватьклций: 100 мг СаО/г АВУсловия получения силикатаалюминия Х 1Оса ждение: 2,86 кг раствора алюмината55965 о КристаллизацияСушка:Состав: Степенькристаллизации: рентгеноаморфныйСпособностьсвязьватькальций: 60 мг СаО/г АВУсловия получения силикатаалюминия Х 11Оса ждение: 2,01 кг раствора алюмината5(получен аналогично 1)Кристаллизация: в течение суток при 80 ССушка: в течение суток при 100 ССостав: 0,9 йагО 1 А 1 гОз 2810 г 3 Н,О25Степенькристаллизации: полнокристаляическийСпособностьсвязыватькальций: 160 мг СаО/г АВ30Условия получения силикатаалюминия Х 111Осаждение 2,985 кг раствора алюмината(получен анологично 1)Кристаллизация: в течение суток при 80 СДля получения алюмосйликата калия отсасьвают раствор, остаток промьвают водой и суспендиру.45ют в водном, содержащем КС 1 растворе. После нагреванйя в течение 30 мин до 80.90 С, отфильтровьваюти промьвают.Сушка:Состав: Осаждение Состав: Степень Снликат алюминия ХУПСостав: 0,92 йаг О 1 А 1 г Ог 1,8 80 гВ е 3,71 Н,ОСтепенькристаллизации: полнокрнсталлнческийСпособность Степень полнокрнсталлический кристаллизации: Способность216,01 кг воды;6,13 кг 34,9%- ного раствора сиди.ката натрия состава:1 йагОф 3,46 810 гне происходитв течение суток при 100 Спримерно 1 йаг 0 1 Аг Оз 680 г3,2 Н 0 в течение суток при 100 С 0,28 Маг О 0,62 КгО 1 А 1 г Оз2,04 810 гф 4,3 Нг О(11,3% йагО; 18,7% АгОз70 0% Нг О)6,550 кг 34,9 -.ного растворасиликата натрия состава1 йагО 3,46 810 гне происходитне происходит1,5 йагО 1 Аг СОзф 2810 гхНг О Кристаллизация.Сушка:Состав:Степенькристаллизации: рентгеноаморфныйСпособнос. ьсв язьватькальций: 120 мг СаО/г АВУсловия получения силикатаалюминия ХУОсаждение: как у силиката алюминия Х 1 УКристаллизация: в течение суток при 80 ССушка: не происходитСостав: 1,5 йагО 1 АгОг:2 8 ОгхНг 0Степенькристаллизации: кристаллическийСпособностьсвязьватькальций: 170 мг СаО/г АВУсловия получения снликатабора ХУ 13,20 кг раствора бората(19,7%йагО, 19,7% ВгОа60,6% Нг 0)9,55 кг воды;2,25 кг 34,.5 с-ного растворасиликата натрия состава1 йагО 3,46 810 г Кристаллизация: в течение суток при 80 ССушка: в течение суток при 100 Си 20 торр1,5 йагО 1 ВгОг 280 г 1,5 НгО кристаллизации: преимущественно кристаллическийСпособностьсвязыватькальций: 120 мг СаО/г АВРазмеры первичных частиц описанных снликатовалюминия илн бора 1 - ХУ 1 колеблются в пределах от10 до 45 мкм.связьватькальций: 170 мг СаО/г АВ Условия получения силиката алюминия Х 1 УОса жденне ,450 кг раствора алюмнната связьв атьз 5 кальций: 180 мг СаО/г АВЭтот силикат алюминия получают подобным спо.собом, как снликат алюминия ХП.Условия получения ситвкагаалюминия 1 м:60 Оса ждение: как у силиката алюминия 1559656 23 Кристаллизация:Сушка:Состав: в течение 6 час при 90 Св течение суток при 100 С0,9 Маг О 1 А 1 г Оз 2,04 БОг 4,3 НгО (21,6% НгО 26 Оса ждение Степенькристаллизации:Способность полнокристаллический связывать 55 Степеньк ристаллизации. полнокристаллическийСпособностьсвязыватькальций: 170 мг СаО/г АВУсловия получения силикагаалюминия 11 м:Осаждение: как у силиката алюминия 11Кристаллизация: в течение 12 час при 90 ССушка: в течение суток при 100 Си 20 торр0,8 МагО 1 АгОз 265 БОг5,2 НгО Степенькристаллизации: полнокристаллрческийСпособностьсвязыватькальций; 145 мг СаО/г АВУсловия получения силикатаалюминия ХП мОсаркдение: как у силиката алюминия Х г 5Кристаллизация: в течение 6 час при 90 ССушка: в течение суток при 100 ССостав: 0,9 МагО 1 АгОз 2810 гЗНгОСтепенькристаллизации: полнокристаллический 30Способностьсвязывать кальций: 175 мг СаО/г АВ Условия получения силиката алюминия ХИ 1 м. Осаждение: как у силиката алюминия ХКристаллизация: в течение 6 час при 90 С Для получения алюмосиликата калия отсасывают раствор, остаток промывают водой и суспендируют в водном, содержащем КС растворе. После нагрева. ния в теяение 30. мин до 80 - 90 С отфильтровывают и промывают, Сушка: в течение суток при 100 ССостав: 0,28 йагО 0,62 КгО 1 АгОз2)04 8 Ог 4,3 НгОСтепенькристаллизации: полнокристаллическийСпособность кальций:180 мг СаО/г АВУсловия получения силикатаалюминия ХУ м;Оса ждение: как силикат алюминия Х 1 У Кристаллизация: в течение суток при 80 С Сушка: фильтровальный осадок несушат, но пссле промывкисуспендируют в воде и в этойформе используют для исследований по технике приме.пения 09 МагО 1 А 1 гОз 2 8 ОгхНгО Состав:Степенькрист ллизации: полнокристаллическийгпособностьсвязьпзатькальций: 170 мг СаО/г АВусловия получения силикатаалюминия ХУШ м:Оса бдение: как у силиката алюмкния Х 1 УКристаллизация: в течение 6 час при 90 ССушка: в течение суток при 100 ССостав: 0 9 МагО 1 АгОз 2 БОг 4,4 НгОСтепенькристаллизации: полнокристаллическийСпособностсвязыватькальций: 172 мг СаО/г АВУсловия получения снликатаалюминия Х 1 Х м:2,96 кг раствора алюмината(17,7% йагО; 15,8% АгОз,66% НгО)0,51 кг едкого натра;8,45 кг иоды,3,00 к г находящегося в продаже раствора силиката натрия(8,0% МагО; 26,9% зОг,65 1% НгО)Кристаллизация: в течение 12 час при 90 ССушка: в те .ение 12 час при 100Состав: 0,93 МагО 1 АгОзф 2,75 8 Огю 5,5 НгО связыватькальций: 125 мг СаО/г АВУсловия получении силикатаалюминия ХХ м:Осаждение: 0,76 кг раствора алюминвта(36,0% Ма, О, 59,0% А, Оз5,0% Н,О);0,49 кг воды;3,94 кг находящегося в продаже раствора снликата натрия(8,0% А 1,0 26,9% 8 Ог65,1% Н,О)Кристаллизация: в течение 12 час при 90 ССушка: в течение 12 час при 100 ССостав: 0,9 Маг 01 Аг Оз 3, ЯОг 5 Нг О Степенькристаллизации: полнокристаллический Способностьсвязыватькальшпз: 110 мг Саб/г АВОпределенньш седиментационным анализом гранулометрнческнй состав микрокристаллическйх продуктов 1 м - ХШ м и ХУШ м - ХХм составляе (максимум размера частиц З-б мкм):, Силикат алюминия 1111111 ЧЧ 111 5510 р 85 - 95%8 р 50 - 95%Гранулометрический состав продукта Х 1 м максимум размера частиц 1 - 3 мкм:40 р -0%10 р " 100%8 р = 99%.Имеющиеся в моющих средствах солеподобные компоненты, например солеподобные поверхяостно в активн вещества, другие органические, а также неорганические сопи, присутствуют в виде натриевых солей. Это действительно также для замедлителей осаждения, которые для упрощения обозначены названиями соответствующих кислот. Сокращения означают следующее: "АВЗ" соль полученной конденсацией неразветвленных олефинов с бенэилом и сульфированием полученного алкилбенэола алкилбензолсульфоновой кислоты с 10 - 15, предпочтительно 11 - 13 атомами утлерода в алкильной цепи./ "НРК-сульфонат" - сульфонат, полученный из гидрированного метилового эфира пальмоядровой жирной кислоты путем сульфирования посредством ВОз,"Алкансульфонат" - сульфонат, полученный из парафинов с 11 - 15 атомами углерода посредством суп ьфоокисления;НЗт - сульфонат - сульфонат, полученный из гидрированного эфира жирной кислоты сала путем сульфирования посредством ЯО,;"Олефинсульфонат" - суиьфонат, полученный из ;месей а . олефинов с 15-18 атомами углеродаюпутем сульфирования посредством БОэ и гидролизирования продукта сульфирования посредством щелока, сестоящий в основном из алкенсульфоната и оксиалкансульфоната, но также содержащий еще небольшое количество дисульфонатов мыло" в качестве компонента жирной кислоты содержит отвержденную смесь из одинакового количества частей жирной кислоты сала и сурепного масла"ОА Ф.хАО" или "ТА+ х АО" или "КА + х АО или "ЯА+ х АО" или "ОХО + АО" - продукты ,присоединения окиси этилена (АО) к техническому олеиловому спирту 1 ОА) или к жирному спирту сала (ТА) (32 - йодное число - 0,5) или к жирному спирту кокосового масла (КА) или к вторичному алифатическому С, - спирту (БА) или к полученному оксосинтезом С 1-1 а - спирту (ОХО), причем цифровые данные дия х обозначают количество окиси этилена, присоединенное к 1 молю спирта;"МТА" или "ЕОТА" - соли нитрилотриуксусной кислоты или этилендиаминтетрауксусной кислоты;"СМС" - соль карбоксиметилцеллюлозы, Тряпки из хлопчатобумажной ткани или меианяавые ткани из полизфиров и хлопчатобумажной ткани с отделкой, которые для опыта загрязнены блажей, окИсью железа, каолином и кожным жиром, стирают в растворе силикатов алюминия при температуре водопроводной воды 16 дН, отчасти в лаундерометре 1 прибор для определения прочности окраски к стирке) или в барабанной стиральной машине, вмещающей 4 кг белья (25 и щелока для стирки). В лаундерометре в каждый сосуд помещают 2 испытуемые тряпки, каждая весом 2,1 г и 2 незагряэненные тряпки из того же материала весом 2,1 г. В барабанную стиральную машину кладут 6 испытуемых тряпок, каждая размером 20 х 20 см и 3,8 кг незагрязенной ткани того же рода.Концентрации силикатов алюминия отделочных растворов, так же как и содержание силикатов алюминия в рецептурах моющих средств, относятся к безводному компоненту продукта (определенно.го часовым удалением воды при 800 С); то же самое действительнотакже для применения суспен.зий рентгеноаморфного продукта осаждения иии для каши из кристалловДля полоскания применяют холодную водопроводную водуПосле стирки тряпок в лаундерометре следует четырехкратное полоскание их в водопроводной воде, каждый раз в течение 30 сек, При опытах, проведенных в обычной стиральной машине, про.цесс стирки и полосканий определяется автомати.ческой моющей программой, предназначенной для стирки соответствующего текстильного материала, После сушки и глажения текстильных материалов измеряют их коэффициент яркости. Используемые для опытов ткани до опыта имеют коэффициент яркости примерно 43.П р и м е р 1. Моющая способность силикатов алюминия без добавки компонентов, улучшающих ее. Условия стиркиХлопчатобумажная ткань без отделки10 г/л силиката алюминияМодуль ванны: 1:12Стирка в течение 30 мин при 90 С в лаундерометреВ параллельном опыте определяют удаление грязи водой беэ дальнейшей добавки или при добавке 10 гл грипоиифосфата.Добавка559656 27 10 22,1 2,5 1,2 1,6 2,1 Остальное О или 4,2 45,0 22,1 2,5 1,2 1,7 2,1 1 1,1 цияАт,- силикат 1 аПерборат1 чаг ОфЗ,ЗЯОгСМСМ 9 ЯОз1 чаг Я 0411 О 25 30 Коэффициентяркости 64.0 68,0 66,0 45 68,5 74,8 50 75,7 71,0 68,9 72,0 71,0 67,5 71,0695 ьо ХТТ 69,3ХТУ+ 66,0ХУ 69,4 Сипикат бора ХУТ 66,0Силикаты Х 1 У и ХУ применяют в виде каши, иэ которой выделяют осадок или в виде каши из кристаллов после декантирования находящегося сверху водного раствора,П р и м е р 2, Для демонстрации улучшения моющей способности содержащего силикат алюминия моющего средства, полученного смешением сухого силиката алюминия с перборатом, замедлителем осаждения и с моющим порошком, полученным распылением в горячем состоянии, не содержашем трех указанных компонентов, путем добавки комплексообразователей или осадителей для каль. ция, применяют моющие средства следующего состава (в%):АВЯ 5,3ТА + 14 АО 2,0Мыло С, г-Сгг 2,8Комплексообразовательипи осадитель для каль. Условия с(иркиХлопчатобумажная ткань с отделкой9 г/л моющего средстваМодуль ванны: 1:12Стирка в течение 30 мин при 90 С в лаундеро- метре Результаты стирки Комплексообразователь или осадитель для кальция (в виде натриевых солей) Без добавкиЩавелевая кислотаВинная кислотаЛимонная кислотао. карбоксиметилтартроновая кислота 0 - карбоксиметил. метилтартроновая кисло. та1 аз Рз 0 оАланииГлютаминовая кислота Пнтрилоуксусная кислота Этилендиамин - тетра- уксусная кислота1 ч,1 ч - диметиламино - метанлифосфоновая кислота Полиакриловая кислота 2Полиокси . поликарбоно.вая кислога 1 71,7Полиокси - поликарбоновая кислота 11 72,0Обе последних кислоты получают полимери. зацией акролеина и обработкой полимера по реак. ции Капнишаро в присутствии формальдегида,Моюшим средством указанной рецептуры, в котором комппексообразователь или осадитель для кальция и силикат алюминия полностью заменены триполифосфатом натрия, при описанных условиях стирки получают коэффициент яркости 72,5.П р и м е р 3, Постепенная замена содержаше. гося в моющем средстве трифосфата силикатом алюминия. Состав моющих средств соответствует следующей рецептуре (в %):АВЯТА+ 14 АОМылб С;, Сг гЧа, РзО, оСиликат алюминия 1 а1 ЧаВОг НгОг.3,01 чагО 3,3 ЯОгСМСМ 9 Я 10 зМаг Я 04 Условия опытаХлопчатобумажная ткань с отделкой9 г/л моющего средстваМодуль раствора; 1: 1 2Стирка в течение 30 мин при 90 в лаундеро.метреРезультаты стирки приведены в табл. 1П р и м е р ы 4 и 5. Моюшая способность двухпредлагаемых моющих средств у различных текстильных материалов по сравнению с моюшимисредствами, в которых силикат алюминия замененМа, Рз 0 оМоюгцие средства имеют составы, приведенныев табл, 2, где е - предлагаемые моющие средства, аЧ - сопоставимые моющие средства,Условия стиркиПриродная и отделенная хлопчатобумажнаяткань меланжевая ткань из хлопка и полиэфираМоющие средства, г/л 4 и 4 е 94 и 5 е 7,5Модуль ванны: 1: 5Барабанная стиральная машина с программойстирки белья кипячением,Максимальная температура 95 СРезультаты стирки приведены в табл, 3П р и м е р 6, Лля применения в промысловыхпрачечных пригодны моюшие средства, имеюшиерецептуры ба и бв, указанные в табл. 41 ЧазРзОо у моющего средства ба можно за.менить не содержашим фосфора органическимкомплексообразователем для кальция, у моюшегосредства 6 в - НЕОР или другим, комплексосвя..Иа. СОзСиликат алюминияйа - СагатСМСНтО 10,08,045,022,05,51,3Остальное 55 60 зываюшим кальций фосфонатом, не содержащимфосфора комплексообразователем для кальция илине образующим комплекса осадителем кальция(например, щавелевой кислотой, адипиновой кислотой цли себациновой кислотой в форме их водорастворимых солей) .Каждым из этих средств при следующих условиях моют нормально загрязненное хозяйственное бельеа стиральной машине с центрифугой, вмешающей 90 кгбелья с водопроводной водой, умягченной до 5 а Н.1. Первый ход стирки25 г моющего средства на 1 кг сухого бельяМодуль ванны: 1:4В течение 9 мин при 60 С2. Второй ход стирки20 г моющего средства на 1 кг сухого белья0,5 г активного кислорода (в виде НО) на1 кг сухого бельяМодуль ванны: 1:4В течение 12 мин при 90 С3. Полоскание: 2 раза умягченной водой, 2 разане умягченной водой,В обоих случаях результат стирки полностьюудовлетворителен.П р и м е р 7, Моющее средство, предназначенное для стирки сильнозагрязненной рабочей одежды, имеет следующий соСтав (в%):ОА+ 1 С АО 18,014 а 2 СО з 60,0Силикат алюминия 12,0О - карбоксиметил. тартроновой кислоты (натриеваясоль) 5,5СМС 1,3Отбеливатель 0,3Н,О 2,9П р и м е р 8. Отбеливаюшие вспомогательныесредства для стирки, из которых продукт а пригоден как добавка к щелокам для стирки в про.чысловых прачечных и продукт Ь - как добавка,эффективная в холодной воде для дополнительногополоскания, имеют состав, приведенный в табл. 5.Рецептуры других моющих средств, содержащихсиликат алюминия, по примерам 9-12 приведены втабл. 6, а по примерам 13-16 - в табл. 7.Применяемые силикаты алюминия с катионообменной способностью улучшают моющую способ.ность моющего средства и полностью или отчастизаменяют триполифосфат. Если в рецептурах содержится еше трифосфат, его можно заменить несодержащими фосфора комплексообразователями.Пригодные комтглексообразователи приведены сре.ди соединений таблицы примера 2 (щавелевая кислота является не комплексообразователем, а осадителем) .Хотя силикаты алюминия не растворяются в воде, их легко выполаскивать из мытых текстиль. ных материалов, причем в сзиральной машине и в трубопроводах для сточных вод отложения не образуются. Описанные в примерах 1 - 16 опыты или сред.атва проводят или получают также с применениеммикрокристаллических силикатов алюминия, Микрокристаллические силикаты алюминия имеют поменьшей мере лучшую моющую способность, еслисоноставляемые продукты имеют тот же состав. Вотдельности испытали,. и применили для получениямоющих и вспомогательных средств следуюпщесиликаты алюминия:Пример 1 - силикаты алюмипя 1 м, Пм, и1 Ум,пример 2 - силикат алюминия Х 11 м;пример 3 - силикат алюминия 1 м;пример 4- силикат алюминия ХШм;пример 5 - силнкат алюминия ХШм;пример б - силикат алюминия ХУШм (Ма, Р,О, ау моющего средства ба можно заменить не содержа.шим фосфора органическим комлексообразователем для кальция, у моющего средства бв - НЕОРили другим, комплексносвязывающим кальцийфосфонатом, не содержащим фосфора комплексо.образователем для кальция нли не образующимкомплекса осадителем кальция, например щавеле.вой, адипиновой или себацнновой кислотой в фор.25ме их водорастворимых солей),пример 7 - силикат алюминия Пм;пример 8 - силикат алюминия 1 м;примеры 9 - 12 - силикат алюминия Х 11;примеры 13 - 16 - снликат алюминия ХУШм.30С применением силикатов алюминия ХПм илиХУ 111 м изготовляют моющие средства по примерам17 - 20, приведенные в табл. 8, по примерам 2124- в табл. 9.В табл. 10 приведены рецептуры некоторых пред 35 лагаемых моющих средств, причем рецептуры 1, 2 н3 представляют собой моющие средства для полного процесса стирки, которые можно использовать вдомашнем хозяйстве, в промысловых прачечных ив промышленности для стирки пестрых или белых40 текстильных материалов при 40 - 100 С, предпочтительно 50 - 100 С. Оба продукта, получаемых порецептурам 4 и 5, предназначены для промысловыхпрачечных, причем первое средствО применяют лляпредварительной стирки, а второе - для главной.45 ЕОТА можно заменить одинаковым количеством НЕОР илИОМОР,Ма, Р, О, а - одинаковым количеством замести.теля фосфата, не содержащего фосфора, напримерсолями лимонной кислоты или 0- карбоксимегил .50 -тартроновой кислоты.П р и м е р 30. Моющее средство, служащее ллвстирки сильнозагрязненной рабочей одежды, имеетследующий состав (в%):,53,4 24,0 22 2,10,0 1,2 1,2 7 1,7 Мд 8 16,0 0,0 а 80 8,0 31Ц р и м е р 31. Моющее особенности в жесткой воде тав в%):ОХО + 10 АО ОХО+ 4 АОСилнкат алюминия УП средство для сп.ркн в имеет следующий сос. нитрат натрияЕОТАИа О 3,3810МаВОф НОфЭНОСМСМа 804 + НО 3,52,545,022,1 3,0 3,0 27,0 24 Д 10,0 6,5 0,1 3,1 20,3 1,1 8.2559656 33 34 Таблица 3 Коэффициент яркости тканей после стирки (в %) Моюще поп хлопчатобань ри родная хлопчаумажная ткань Хлопчатобумажная лиэфирная ткань Ч ица 4 Компонен жанне компонента в моющем с дств 1,41 О,гО 17,3аблица Соиержани омпонента в средстве (в вес. % по примерам мпонент Ог НгОг 3 Нг О 6,0 траацетил. гликопьу Ь" ЯО559656 36 35 Таблица 6 Компонентмоющегосредства 10 11 12 ТА+ 14 АОСиликат алюминия УИ 7,0 10,3 10,7 52,1 47,2 51,2 64,2 йа,РгО 6,2 5,1 3,2 Цитрат натрия 7,3 2,1 ЕОТА 0,2 0,2 0,1 0,3 йагОф 3,3 80 г 1,7 6,3 3,1 3,5 йаВОг Нг Ог ф"ЗН О 24,9 24,9 20,3 СМС 1,6 2,0 17,0 8,2 4,4 6,0 йаг 80 +НгО Таблица 7 Компонент моющегосредства НРК - сульфонат 1,6 1,0 2,6 7,4,7 4,5 АВ 6,4 2,3 4,1 3,2 1,6 2,049,3 45,0 48,1 47,3 8,0 5,0 6,3 йаРзОю о 0,2 0,2 0,2 0,9 ЕОТА йаг О 3,3 80 г 3,4 2,6 3,7 6,5 йаВОгНгОгЗН О 22,3 22,1 25;1 26,3 СМС 1,6 1,5 0,9 1,3 4,1. 7,0 3,8 йаг 80+ НгО ТА+ 14 АОАО+ 10 АОМылоСиликат алюминия Чп Содержание компонента в средстве (в вес. %) по примерамСиликат алюмини Х 1 Х гр50;1 фю рз 01 оЦитрат натрия йаВО Н 0 3 Н О Компонент моющегср,дства Снликат алюминия, ХХ4 авр зОо Ча ВОг фНгОа.ЭНгО компонента в средстве (в вес. %) по примеру Г Т 18 19 20у от О 8 до 61в количестве 5 - 95% от веса моющего Юредства.Способность связывать кальциидостигает200 мг СаО на 1 г безводного активного вещества.В качестве катиона предпочтительно используютнатрий, который, однако, может быть заменен во.дородом, литием, калием, аммонием или магнием,а также катионами водорастворимых ор эпическихоснований, например первичных, вторичных илитретичных аминов или алкила минов, которыеимеют максимально два атома углерода на алкильный радикал или максимально 3 атома углерода наалкилольный радикал.Для упрощения зти соединения в дальнейшемобозначены "силикатами алюминия". Предпочти.тельно применяют алюмосиликаты натрия.Силикаты алюминия легко получать синтетичес.ким способом, например взаимодействием водо.растворимых силикатов с водорастворимыми ацоминатами в присутствии воды. Для этой целисмешивают водные растворы исходных продуктовили находящийся в твердом состоянии компонент сдругим компонентом, находящимся в виде жидквго раствора.Желаемые силикаты алюминия получают такжесмешением обоих находящихся в твердом состоя.нии компонентов в присутствии воды. Получают нхтакже иэ А 1(ОН) э, А 10 э или 810 взаимодействием с растворами силикатов щелочных металловили алюминатов или из расплава,Используемые силикаты алюминия, обладающие катионообменной способностью образчотся, одна.ко, только при соблюдении определенных условийосаждения, так как иначе, получают продукты снедостаточной катионообменной способностью иливовсе не обладающие этой способностью.Полученные осаждением или другими спосо.бами в высокодисперсном состоянии переведенныев водные суспензии силикаты алюминия путемнагревания до 50 - 200 С из аморфного состоянияпереводят в кристаллическое состояние, однакомежду этими двумя видами почти нет различия относительно способности связывать кальций и эта способность является пропорциональной количеству ыпьминия, содержащегося в силикатах алюминия. Несмотря на это, для предлагаемых целей предпочтительно применяэ т кристаллические силикаты алюминия. Предпочтительная способность связыватькальций, которая колеблется примерно в пределахот 100 до 200 мг СаО иа 1 г активного вещества,свойственна, прежде всего соединениям следующего состава:0,7-1,1 3 ЧаОЩОэ 1,3 - 3,3 810 зЭта суммарная формула охватывает два типаразличных кристаллических структур (или их некристаллические предварительные нродукты), которые от.шчаются своими суммарными формула.ми:а) 0,7 - 1,1 йаОАРгОэ 1 3 - 2 4 310 эь) 0,7 - 1,1 йаэОфАВдОээ 2 2 - 3,3 810 10 15 29 25 35 50 Находящийся в водной суспензия аморфныйили кристаллический силикат алюминия фильтрацией вьщеляют из остающегося водного раствора исушат при 50 в 8 С, В зависимости от условийсуппли продукт содержит большее или меньшееколичество связанной воды. Безводные продуктыполучают при 800 С. Для пс ного удаления водыпродукт нагревают до 300 С; этим способом такжеопределяют содержание активного вещества в силикатах алюминия.При работе с силикатами алюминия не рекомендуются высокие температуры сушки; целесообразно работа гь при 400 С.Полученные таким образом содержащие различ.ные количества связанной воды силикаты алюми.ния после диспергирования фильтровального осадкапревращаются в мелкий порошок, величина частицкоторого составляет не более 0,1 мм,Используют силикаты алюминия, которые на90 вес.% состоят из часчщ величиной от 10 до0,01 мкм, предпочтительно 8 - 0,1 мкм.При осаждении можно создать условия, способ.ствующие образованию небольших размеров частиц,подвергая смешанные растворы алюминатов и сил ькатон сильному сдвиговому трению. При получениикристаллических силикатов алюминия предотвра.щают образование больших, иногда перерастающихкристаллов, медленно перемешивая крисиллизую.щуюся массу.Несмотря на это при сушке иногда наступаетнежелательная агломерация кристаллических час.тощ; поэтому рекомендуется эти вторичные частицы удалить, например, воздушнои классификациеиМожно также использовать силикаты алюминияболее грубого помола, которые измельчают дожелаемого размера частиц. Для этой цели пригоднынапример, мельницы и/или воздушные классифика.торы, или комбинированные иэ них приспособления.Иэ алюмосиликатов натрия получают силикаты алюминия других катионов, например калия,магния или водорастворимых органических оснований. Применение этих соединений вместо алюмосиликатов натрия может быть целесообразным, еслиотдачей указанных катионов желают достигнутьособенного действия, например, повлиять на растворенное состояние одновременно имеющихся по.верхностно-активных веществ.Количество применяемого апомосиликата, необходимое для достижещя хорошей моющей иочищающей способности, с одной стороны зависитот его способности связывать кальций, а с другойот количества и степени загрязнения обрабатываемых материалов. При применении жесткой водыцелесообразно количество силиката алюминия вас.считывать таким образом, чтобы, остаточнаяжесхкость воды не составляла более 5 д Н (твердость поДефо) (что соответстйет 50 мг Саб/л), предпочти.тельно 0,5 - 2 дН (5 - 20 мг СаО/л). Для достиженияоптимального моющего или очищающего действия; ЧХ 40,0 7,0 10,0 йа 5 Р 303 0 10,0 7,5 8,0 СМТ 8 О,З ЕОТА 5,0 5,5 5,0 5,0 йаг О 3,38 Ог 8,5 7,0 йаг СОз йаВОг Нг,ОгЗН,О 28,5 28,5 25,0 9,3 29,5 5,1 йэг 804 М 9810 э 2,0 4,0 2,0 1,8 1,6 1,6 1,5 Н О Та+ 14 АО ТА+ 5 АО КА+ 3 АО А+9 АО АФЗАО Содержание компонента в моющем средстве (в вес. %) согласнопримерам559656 42 41 формула изобретения Составитель Л. Русанова Техред Н, Андрейчнк Корректор А . Власенко Редактор Н. Джарагетти Заказ 1429/116 Тираж 537 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5филиал ППП Патент", г, Ужгород. ул. Проектная, 4 Моющее средство на основе поверхностно - активного вещества, содержащее соединение, свяэываютцее ионы кальция, растворенные в воде, отличающееся тем, что, с целью улучшения сачества средства, оно содержит в качестве соедине. ния, связывающего ионы кальция, растворенные в воде, нонообменное соединение обшей формулы где Кат - заменяемый кальцием катион ва.5 лентностн Ох - от 0,7 до 1,5;Ме - бор или алюминий;у - от 08 доб;в количестве 5 - 95 % от веса моющего средства, 55)65620 .5 30 35 40 50 55 рекомендуется, в частности для сильноэагрязнен. ных субстратов, применять определенный избыток силикатов алюминия, чтобы частично или полностью связать накипеобразователи, содержащиеся также в отделившихся загрязнениях, Следователь. но, рабочая концентрация силикатов.алюминия может колебаться предпочтительно в пределах от 0,2 до 10 г АВ/л, в особенности от 1 до 6 г АВ/л.Кроме того, найдено, что загрязнения можно удалять гораздо быстрее и более интенсивно, если к отделочному раствору добавлять вещество, которое оказывает комплексообраэующее и/или осаждающее действие на находящийся в воде как накипеобразователь кальций, В качестве комплексообразователей для кальция пригодны также вещества с такой небольшой комплексообраэующей способ. ностью, что их до сих пор не причисляли к типичным комплексообразователям для кальция. Одна. ко подобные соединения часто обладают способ. ностью замедлять осаждение карбоната кальция из водных растворов.Предпочтительно применяют небольшие дополнительные добавки, например 0,05 - 2 г/л комйпексообразователей или осадителей для кальция, чтобы заметно ускорить или улучшить удаление загрязнений. Применяют и.гораздо большие количества, однако, при применении фосфорсодержащих комплексообразователей и осадителей нужно такие. количества, чтобы загрязнение сточных вод фосфо. ром было заметно меньшим, чем при применении используемых моющих средств на основе трифос. фата.К комплексообразователям или осадителям от. носятся, например, пирофосфат, трифосфат, высшие полифосфаты и метафосфаты.Органическими соединениями - комплексообразователями или осадителями для кальция являются поликарбоновые кислоты, окснкарбоновые кисло. ты, аминокарбоновые кислоты, простые карбоксиалкиловые эфиры, полианионные полимеры, полимерные карбоновыеи фосфорные кислоты, причем эти соединения в большинстве случаев применяют в виде их водорастворимых солей. Примерами поликарбоновых кислот являются дикарбоновые . кислоты общей формулы НООС - (СНг)п - СООН с и=0 - 8. Кроме того, малеиновая метиленмалоновая, цитраконовая, меза. коновая, итаконовая, нециклические поликарбоно. вые кислоты по меньшей мере с 3 карбоксильными группами в молекуле, например, трикарбаллиловая, аконитовая, этилентетракарбоновая, 1,1,3,3- пропан . тетракарбоновая, 1.,1,3,3,5,5 . пентан . .гексакарбоновая, гексангексакарбоновая, циклические ди. или поликарбоновые кислоты, например, циклопентан . тетракарбоновая, циклогексан - гексакарбоновая, тетрагидрофуран - тетракарбоновая, фталевая, терефталевая, бензол - три-, -тетра., или .пента . карбоновая кислота, а также.мелпитовая кислота,Примерами оксимоно- или . поликарбоновых кислот являются гликолевая, молочная, яблочная, тартроновая, метилтартроновая, глюконовая, глицериновая, лимоннан, винная, салициловая кислоты.Примерами аминокарбоновых кислот являются глицин, глицнл - глицин, алании, аспарагин, г.потаминовая, амицобензойная, иминоди или триуксус. ная, оксиэтил-иминоднуксусная, этилендиаминтетрауксусная, оксиэп 1 л - этилендиаминтриуксус-ная, диэтилентриамин - пентауксусная кислоты, а также высшие гомологи, которые получают поли. меризацией производного й - азиридил карбоновой кислоты, например уксусной, янтарной, трикарбал. лиловой. кислот, и последующим омылением или конденсацией полиаминов с мол.в. 500-10 000 хлоруксуснокислыми или бромуксуснокислыми солями.Примерами простых карбоксиалкиловых эфи. ров являются 2,2 . оксидиянтарная кислота и другие поликарбоновые кислоты, содержащие эфирные группы, в особенности поликарбоновые кислоты, содержащие карбоксиметилэфирные группы, к которым принадлежат соответствующие производные следующих многоатомных спиртов или оксикарбоновых кислот, которые могут быть полностью или частично этерифицированы гликоле. вой кислотой: гликоль, ди- или тригликоли, глице. рин, ди- или.триглицерин, простой глицеринмоно. метиловый эфир, 2,2 - диоксиметилпропанол, 1,1, 1 триоксиметилэтан, 1,1,1 - триоксимеплпропан,эритрит, пентаэритрит, гликолевая, молочная,тартроновая, метилтартроновая, глицериновая,эритроновая, яблочная, лимонная, винная, триокси.глютаровая, сахарная и слизевая кислоты.Переходными формами для получения поли.мерных карбоновых кислот являются простые кар.боксиметиловые эфиры сахаров, крахмала и целлюлозы,Среди полимерных карбоновых кислот особоеместо занимают, например, полимеры акриловой,оксиакриловой, малеиновой, итаконовой, мезаконовой, аконитовой, метиленмалоновой, цитраконо.вой кислот и т.п., сополимеры вышеуказанныхкарбоновых кислот друт с другом или с этиленненасьпцснными соединениями, например с этилсном,пропиленом, изобутиленом, виниловым спиртом,простым виниловым эфйром, фураном, акролеином, винилацетатом, акриламидом, акрнлонитрилом, метакриловой кислотой, кротоновой кислотой и т.д., как, например, 1:1-.сополимеры изангидрида малеиновой кислоты и этилена, или про.пилепа, или фурана.Другищ полимерными карбоновыми кислотами типа полиоксилоликарбоновых кислот или полиальдегидо- поликарбоновых кислот являются восновном построенные на основе акриловой кисчоты и акролеина, или акриловой кислоты и винилового спирта вещества, которые получают сополиме.ризацией акриловой кислоты и акрояеина или полн.559656 55 Анионныс или неионогенные и/илиамфионные поверхностно-активные веществаСиликаты алюминия (из расчета на АВ) 5 - 30 5 - 70 меризацией акролеина и последующей реакцией Канниццаро, при необходимости в присутствии формальде гида.Примерами фосфорсодержащих органических комплексообразователей являются алканполифосфоновые кислоты, амино - и оксиалканполифосфоновые кислоты и фосфонокарбоновые кислоты, например метандифосфоновая кислота, пропан,2,3 - трифосфоновая кислота, бутан - 1,2,3,4- тетрафосфоновая кислота, поливинилфосфоновая кислота, 1 - аминоэтан - 1,1дифосфоновая кислота, 1 амино - 1- фенил 1,1- дифосфоновая кислота, аминотриметилентрифосфоновая кислота, метиламино- или этиламинодим",тилендифосфоновая кислота, этилендиаминотетраметилентетрафос. фоновая кислота, 1- окси . этан. 1,1 дифосфоновая кислота, фосфоноуксусная кислота, фосфонопропионовая кислота, 1 . фосфоноэтан 1,2 .-трикарбоновая кислота, 2фосфонобутан . 2,34- -трикарбоновая кислота, а также сополимеры из винилфосфоновой кислоты и акриловой кислоты,Предлагаемые моющие средства пригодны для различных задач очистки в многочисленных областях техники и домашнего хозяйства, например для очистки инструментов, аппаратур, трубопроводов и сосудов иэ дерева, пластмассы, металла, керамики, стекла и т.д, в промышленности и про. мысловых предприятиях, для чистки мебели, стен, полов,.предметов из керамики, стекла, металла, дерева, пластмассы, для чистки полированных или лакированных поверхностей.Подлежащие стирке текстильные материалы могут быть из различных волокон природного или синтетического происхождения, например из хлоп. ка, регенерированной целлюлозы или льна, Тек. стильные изделия могут содержать также высококачественный хлопок или синтетические химические волокна, например, на основе полиамидов, полиэфиров, полиакрилонитрила, полиуретанов, поливинилхлорида или поливинилиденхлорида. Пред. лагаемые моющие средства также пригодны для стирки текстильных изделий из меланжевой ткани на основе синтетических волокон и хлопка,При стирке и очистке подобньи субстрактов с применением водных, содержащих суспендирован. ные силикаты алюминия моющих растворов, моющую или очищающую способность можно улучшить обычно добавляемыми к подобным отделочным растворам компонентами. К числу последних относятся, например, поверхностно - активные ве. щества, стабилизирующие пену или предупреждаю. щие пенообразование, которые не имеют или имеют подобное поверхностно - активным веществам дей. ствие, мягчители текстильных материалов, ней. 5 10 15 29 25 30 35 трально или щелочно реагирующие скелетные. ве.щества, химически активные отбеливатели, а такжеих стабилизаторы и/или активаторы, вещества,удерживающие грязь, антикоррозионные вешества,антимикробные вещества, энзимы, отбеливатели,красители и душистые вещества.При применении одного или нескольких иэуказанных содержащихся в моющих растворах веществ целесообразно соблюдать следующиеконцентрации: 0-2,5 г/л поверхностно-активноговещества; 0 - 6 г/л скелетных веществ; 0 - 0,04 г/лактивного кислорода или эквивалентное количество активного хлора.Значение рН отделочных растворов в зависоиости от субстрата, подлежащего стирке или очист.ке, может составлять 6 - 13, предпочтительно8,5 - 12,Нерастворимые в воде силикаты алюминия пол.ностью выполаскиваются иэ текстильных изделий.Применение силикатов алюминия с двух точекзрения обусловливает разгузку сточных вод: ко.личество поступающего в сточные воды фосфорасильно сокращается или фосфор вовсе не попадаеттуда; кроме того, силикаты алюминия могутбиологически разлагаться без кислорода.Содержание силиката алюминия в подобныхсредствах составляет 5 - 95%, предпочтительно15 - 60%.Кроме того, предлагаемые средства могут содержать комплексообразователи или осадители длякальция, действие которых в зависимости от химической природы средства наступает предпочтитель.но при содержании 2 - 15%.Количество находящихся в предлагаемых сред.ствах неорганических. фосфатов и/или органическихсоединений фосфора не должно быть большим, чемэто соответствует общему содержанию фосфорасредства 6%, предпочтительно 3%,К числу соединений с моюшим и очишаюшим действиями в моющих или очищающих средствах принадлежат, например, поверхностно - активные вещества, вещества, стабилизируюшие пену или предупреждающие пенообразование, которые не ,имеют или имеют подобное поверхностно - актив. ным веществам действие, мягчители текстильных материалов, нейтрально или щелочно реагирующие скелетные вещества, химически активные отбеливатели, а также их стабилизаторы и/или активаторы. Другими вспомогательными веществами или добавками являются, например, антикоррозионные ве. щества, антимикробные вещества, вещества, удер. живаюшие грязь, энэимы, отбеливатели, красители и душистые вещества,Например, предлагаемое моющее средство может содержать следующие компоненты (в%):559656 Комплексообразователи для кальция,не способные к комплексообразованиюПромывные растворы (шелочные скелетныевещества)Отбеливатели, а также друтие находящиеся внебольшом количестве в моющих средствах длятекстильных материалов добавки 102 - 450 - 500-50Ниже приводится перечень веществ, пригодных для применения в предлагаемых средствах. 1 ОПоверхностно - активные вещества в молекуле содержат по меньшей мере один гидрофобный орга.нический радикал и одну придающую водо.растворимость анионную, амфионную или неионогенную группу. Гидрофобный радикал в большин.стве случаев представляет собой алифатический утлеводородный радикал с 8 - 26, предпочтительно с 10 - 22, атомами углерода или алкилароматический радикал с 6 - 28, предпочтительно 8 - 16, алифатическими атомами углерода, 2В качестве анионных поверхностно - активных веществ можно использовать, например, мыла из естественных или синтетических, предпочтительно насьпценных жирных кислот или из смоляных или нафтеновых кислот, Пригодными синтетическими анионными поверхностно-активными веществами являются вещества типа сульфонатов, сульфатов и синтетиче;ких карбоксилатов.В качестве поверхностно - активных веществ типа сульфонатов можно использовать алкилбензолсульфонаты (С 9 -алкил), смеси из алкен- и оксиалкансульфонатов с дисульфонатами, которые получают, например, из моноолефинов с концевой или внутренней двойной связью посредством суль. фирования газообразной трехокисью серы и после. дующего гидролиза продуктов сульфирования в щелочной или кислой среде, Кроме того, пригодны алкансульфонаты, получаемые из алканов посредством сульфохлорирования или сульфоокисления и последующих гидролиза или нейтрализащщ или присоединения бисульфитов к олефинам, Другими пригодными поверхностно - активными веществами типа сульфонатов являются эфиры а - сульфожирных кислот, например а - сульфоновых кислот из гидрированных метиловых или этиловых жирных кислот кокосового масла, семян масличной пальмы или сала.Притодными поверхностно - активными веществами типа сульфатов являются сернокислые моно- эфиры первичных спиртов (например, из жирных о спиртов кокосового масла, жира или олеилового сййрта) и вторичных спиртов, Кроме того, исполь. зуют сульфатированные алканоламиды жирных кислот, моноглицериды жирных кислот или продукты, получаемые взаимодействием 1 - 4 молей окиси этилена с первичными или вторичными жирными спиртами или алкилфенолами.Другими анионными поверхностно - активными веществами являются жирнокислые эфиры или амиды окси- или аминокарбоновых или -сульфоно-. ьо вых кислот, например аркозиды, гликоляты, пакта.ты, тауриды или изотионаты жирных кислот.Анионные поверхностно-активные веществаможно применять в виде их натриевых, калиевых и аммониевых солей, а также в виде растворимых солей органических оснований, например моно-, ди. или триэтаноламина.В качестве неионогенных поверхностноактивных веществ можно использовать проду";рты присоединения 4 - 40, предпочтительно 4 - 20, молей окиси этилена к 1 молю жирного спирта, алкил.фенола, жирной кислоты, жирного амина, амида жирной кислоты или алкансульфонамида. Особое значение имеют продукты присоединения 5 - 16 молей окиси этилена к жирным спиртам ко.косового масла или сала, к олеиновому спирту или к вторичным спиртам с 8 - 18, предпочтительно 12 - 18, атомами углерода, а также к моно- или циалкилфенолам с 6 - 14 атомами углерода в ал.кильных радикалах. Наряду с этими водораство.римыми неионогенными веществами используют также нерастворимъ 1 е или не полностью раствори.мые в воде полигликолевые эфиры с 1 - 4 этиленгликольэфирными радикалами в молекуле, в особенности, если их применяют вместе с водорастворимыми неионогенными нли анионными поверх,ностно-активными веществами,Кроме того, в качестве неионогенных поверх.постно - активных веществ можно использовать во.дорастворимые содержаШие 20 - 250 этиленгликол:.- эфирных групп и 10 - 100 пропиленгликольэфирн г.групп, продукты присоединения окиси этилена к полипропиленглнколю (Рыгоюсз), алкилендиамин - полипропиленгликолю (Тетгоп 1 св) и алкил.полипропиленгликолям с 1 - 10 атомами углерода в алкильной цепи, в которых полипропиленглико.левая цепь действует как гидрофобньтй радикалПенообразовательную способность можно увс.лищть или снизить сочетанием подходящих гинозно 1 ерхностно - активных веществ; снижения пене образовательной способности, можно также достиг.нуть добавкой органнческих веществ, которые не действуют подобно поверхностно - активным веществам.В качестве стабилизаторов лены поверхностно - активных веществ типа сульфонатов и,щ сульфатов пригодны, прежде всего капиллярно - актив.ные карбокси- или сульфобетаины, а также выше.упомянутые неионогенные вещества типа алкилол. аминов; кроме того, для этой цели используютялрные спирты или вмсте концевые диолы.Снижение пенообраэовательной способности до 559656 12стигают сочетанием различных типов поверх. постно - активных веществ, например сульфатов и/или сульфонатов с неионогенными веществами и/или с мылами, У мыл пеногасительная способность возрастает со степенью насыщения и коли. чеством атомов углерода в радикале жирной кислоты; поэтому в качестве пеногасителей особенно пригодны мыла насьпценных Со- жирных кислот.К не имеющим характер поверхностно - активных веществ средствам, предупреждающим пенообразование, относятся хлор, 1 ч - алкилированные а минотриазины, получаемые взаимодействием 1 моля хлористого цианура с " - 3 молями моно- и/или диалкиламина с 6 - 20, предпочтительно 8 - 18 атомами углерода в алкильном радикале. Тем же действием облада ют пропоксилированные и/или бу. токсилированные аминотриазины, например продукты, получаемые присоединением 5 - 10 молей окиси пропилена к 1 молю меламина с последующим присоединением 10 - 50 молей окиси бутилена к этому производному окиси пропилена. В качестве средств, предупреждающих ценообразование можно использовать также нерастворимые в воде органические соединения, например, парафины.или галоге- . нированные парафины с т,пл. ниже 100 С, алифати. ческие С, а - С 4 о-кетоны, а также эфиры алифатических карбоновых кислот, которые в кислотном или спиртовом радикале содержат по меньшей мере 18 атомов углерода (например, триглицериды или жирнокислые эфиры жирных спиртов), Они пригодны для пеногашения в сочетании поверхностно - активных веществ типа сульфатов и/или суль. фонатов с мылами,Слабопенящимися неионогенными веществами, применяемыми как таковые или в сочетании с анионными, амфионными и неионогеннымиповерх ностно - активными веществами и снижающими пенообразовательную способность поверхностно- активных веществ, являются продукты присоединения окиси пропилена к упомянутым капиллярноактивнгям простым полиэтиленгликолевым эфи. рам, а также описанные продукты присоединенияокиси этилена к полилропиленгликолям и алкилендиамин - полипропиленгликолям, или к С О . ал. кил полипропиленгликолям,Водный отделочный раствор для текстильных материалов содержит поверхностно -активный компонент из 1 вес.ч. неионогеиных, и 0 - 3 вес.ч. анионных поверхностно - активных веществ, причем неионогенные поверхностно - активные вещества представляют собой смесь из более или менее этоксилированных соединений, содержащих алифа. тический углеводородный радикал с 10 - 18 атомами утлерода, и которой на 1 вес,ч. неионогенных соеди. пений с 8-20 этиленгликольэфирными радикалами приходятся 0,2 - 2 вес.ч, соединений с 2 - 6 этилен. гликольэфирными радикалами в молекуле.В результате применения подобного поверх.ностногоактивного компонепа, концентрация которого предпочтительно составляет 0,3 - Зг/л, асмеси с вышеописанными, обладающими катионно.обменной способностью силикатами алюминия, лучше удаляется грязь, предпочтительно при жирных имаслянистых загрязнениях.В качестве скелетных веществ пригодны слабокислонейтрально или щелочно реагирующие неорга.нические или органические соли.Слабокисло, нейтрально или щелочно реагирую.шими солями являются, например, бикарбонаты,карбонаты, бораты или силикаты щелочных метал.лов, сульфаты щелочных металлов, а также солищелочных металлов с органическими, некапилляр.ноактивными, содержащими .1 - 8 атомов углеродасульфоновыми кислотами, карбоновыми кислота.ми и сульфокарбоновыми кислотами, к которымпринадлежат, например, водорастворимые соли бензол., толуол или ксилолсульфоновой кислоты,водорастворимые соли сульфоуксусной кислоты,2 ф сульфобензойной кислоты или сульфодикарбоновых кислот.Все упомянутые в качестве комплексообразователей или осадителей для кальция соединенияможно. использовать как скелетные вещества; поэтому они в предлагаемых средствах могут иметьсяв больших количествах, что необходимо для выполнения их функции как комплексообраэователя илиосадителя для кальция.Компоненты предпочтительно применяемых вкачестве моющих средств для текстильных мате.риалов вти в качестве средств очистки в домашнемхозяйстве продуктов, в частности скелетные ве.щества, в большинстве случаев выбирают такимобразом, чтобы препараты имели нейтральную досильнощелочной реакции, причем значение рН1 о - ного раствора препарата в большинстве случаевколеблется в пределах от 7 до 12. Средства длястирки "тонких тканей, например, в большинствеслучаев имеют нейтральную до слабощелочной реак 4 О ции рН 7 - 9,5), в то время как средства длязамачивания, для предварительной стирки и длястирки кипячением имеют более сильное щелочноезначение рН 9,5 - 12 (предпочтительно0 - 11,5).Если для специальных целей очистки необходимы45 более высокие значения рН, этого можно легкодостигнуть, применяя силикаты щелочных метал.лов соответствующего соотношения 1 Ча 20: 310или едкие щелочи,Среди используемых в качестве отбеливателей5 О соединений, в воде дающих Н;О особое значениеимеют натрийперборат - тетрагидрат(1 чаВО,.Н 202 ЗН,О и .моногидрат (ИаВО, НгОг)Можно, однако, принять также другие дающиеНО бораты, например пиробуру Ма 2 В 407 4 Н 202.55 Эти соединения можно частично или полностьюзаменить другими носителями акгивного.кислоро.да, например пероксигидратами, например перокси.карбопагами (Ма, СО,151120,),пероксипирофосфатами, пергидратами цитрата, Н От соединениями60 иочевины или меламинэ, а также ланнцими НО пеп 14кислыми солямц, например кзроатзми ГК 1150,), иербензоатами или исроксифтала гамп.Рекомендуется обычные растворилгые и/или не. растворимые в воле стабилизаторы для перекисных соедиггвний вместе с последними вводить в общую смесь в количествах от 0,25 до 10 вес.%. В качестве нерастворимых в воде стзбвтиззторов, которые составляют, например, 1 - 8, предпочтительно 2 - 7 вес.% из расчета на общий препарат, пригодны полученные в большинстве слу гаев осаждением из водных растворов силикаты магния в соотношении МцО: 810,=4:1 - 1:4, предпочтительно 2:1 - 1:2 и, в особенности 1:1. Их можно также заменять силика 1 О тами других щелочных металлов, кадмия или оловав соответствующем соотношении. В качестве стаби.15лизаторов можно тзкже использовзть содержзщиеводу окиси олова. Водорастворимыми стабилизаторами; которые могут при:утствовать вместе с нерастворимыми в воде стабилизаторами, являютсяорганические комплексообрззователи, количествокоторых может составлять 0,25 - 5, предпочтительно0,5 - 2,5 весе% из расчета на общий препарат,Чтобы уже при температурах ниже 80 С, вчастности 60 - 40 ф С, достигнуть удовлетворительного отбеливающего эффекта, к препаратам добавляют отбеливающие компоненты, содержащие активаторы.В качестве активаторов для дающих в водеНО 2 перекисных соединений служат определенные, образующие с этой Н, О, органические надкис.лоты й . ацил., О - аццл. соединения, в особенностиацетил, пропионил- или бецзоилсоединения, а также эфиры угольной кислоты или пироугольнойкислоты. Пригодными соединениями являются также й. диацилированные и й, й - тетраацилированные амины, например, й,й й,й 1. тетраацетил-метилендиамин или -этилсндиамин, й,й - диацетил.анилин и й,й - диацепгл . пара толуидин или 1,3.диацилироваиные гидацтоины, злкил - й - сульфонил - карбонамиды, например й - метил - ймезилацетамид, й . метил . й . мезил - бензамид, й- метил - й- меэил - пара. нитробснззмид и й . метил - й - мезил - пара - метоксибензамид, й.ацилированные циклические гидразиды, ацилированные триазолы или уразолы, например гидразид 4моноацетилмалеиновой кислоты, О, й,й - тризамешенные гидроксиламины, например О - бензоил-й,й - сукцинил . гидроксиламин, О - ацетил й,йсукцннил . гидроксиламин, О - пзра - метоксибензоил - й,й - сукцицил - гидроксиламин, О - лара-нитробензоил - й,й . сукцинил . гидроксиламин иО, й,й триацетил. гидроксиламин, й,й. диацил сульфуриламид г, например й,й - диметил . й, й.диацетил . сульфуриламид и й,й - диэтил - й,йдипроггионил - сульфурилзмид триацилцизггурзты, 55например триацетил. или трибензоилцианурзт, ангидриды карбоновой кислоты, например ангидридбеиэойной кислоты, ангидрид метахлорбензойиойкислоты, ангидрид фталевой кислоты, ангидрид 4.хлорфталевой кислоты, сложные эфирьг сахара,например пентаацетат глюкозы, 1,3 .:гиз гц. 4.(. лцзциокси . имила кглидицы, например о;ггиюция 1.3 - лнформцл - 4,5 . диацетокси. имиггаэои. ,цггг, 1,3 - диацетил - 4,5 - лцацегокси . имидззои. дцц, 1,3 . диацети 4,5 . дипроциоццлокси имицаэоггиггигц аиилировзнные гликоьурцы, нз. пример тетрзнропионгпгуикоьу 1 лггг ии диацетил .дибецзоцлгликольурил, дизцилироваццые .,5 -пикетопиперазицы, например 1,4 диацегил .,5 . дикетопиперазин, 1,4. динропиоцнл - 2,5 - цикего. пиперазиц, 1,4 дипроииоцил З,б- лим и. 2,5.-бицикло - (3,3,1) . ноцан. 3,7 . дион ии его О,Ч .-ди метили роизводное), натриевьге сои изра -(этоксикарбоггилокси) - бензойной кисогц и пзра(пропоксикарбонилокси) - бенэолсу;и фоновой кислоты.Служащие в. качестве отбеливателсй соединения активного хлора могут быть неоргаггического или оргацическог о происхождения.К неорганическим соединениям активного хора принаплежат гипохлориты щелочных металлов, которые можно применять, в частности, в виде их смешанных солей или соединений присоединения к ортофосфатам или к конденсированным фосфагам, например к ниро. и полифосфатам или к силиката м щелочных металлов. Если моющие средства и вспомогательные средства содержат монопсрсульфаты и хлорильг, то в водном растворе образуется акмвный хлор.В качестве органических соединений активного хлора можно использовать й . хлорсоединения, у которых один или два атома хлора связаны с атомом азота, причем предпочтительно третья валентность атомов азота приводит к отрицательной группе, в особенности к СО- или ЯО, . группе. К этим соединениям принадлежат дихлор- и трихлор.циануровая кислота или ее соли, хлорировзнные алкилгуанилы или алкилбигуанилы, хлорированные гидантоицы и меламинъкКроме того, предлагаемые препараты могут содержать вещества, которые отделенную ог волокна грязь удерживагоэ суспсцдироваццой в расгворе, тем самым предотвращая возникновение серого оттегпсз, К удерживающим грязь вещесгвам припал.лежат водорзстворилгые колоилы, в болыцинстве случаев органического происхождения, например во.дорастворимые соли полимерных кзрбоновых кис. лот, клей, желатин, соли эфирокарбоцовых кислот или эфиросульфоноаых кислот крахмззм ии целлюлозы, или соли кислых эфиров серной кисгготы, целлюлозы или крахмала. Дя этой цслц также пригодны полизмиды, содержащие кислые группы.Кроме того, можно испольэовать растворимые препараты крахмалов и другие, кроме укзэзццых иро.дуктов крахмалов, например распгеплснный крах.мал, зльдегидцые крахмалы и т.д. Можно приме.нять также поливццицирролилогсПрименяемыу ферментные препараты в боль. шинстве случаев являются смесью из энзимов различного действия, например из протеаэ, карбогид. раз, эстераз, липаз, оксидоредуктаэ,; каталаэ, пе. роксидаэ, уреаэ, иэомераэ, лиаз, трансфераэ, десмолаэ или нуклеаэ, Особенно важное значение имеют получаемые из штаммов бактерий или грибков, например, иэ ВасПЬэ эоЬтПэ или Ятгертопзусеа энзимы, в особенности протеазы или амилазы, ко. торые сравнительно устойчивы к щелочам, перекисным соединениям и анионным поверхностно -активным веществам и эффективны еще при темпе. ратурах до 70 С.Производители ферментнле препараты выпускают в продажу в виде водных растворов действую. щих веществ или в виде порошка, гранулятов или распыляемых г холодном состоянии продуктов. В качестве наполнителей они содержат часто сульфат и хлорид натрия, орта. лиро- или полифосфаты щелочных металлов, в особенности триполифосфат. Особенное значение придают не содержащим пыли препаратам, которые получают известным способом, введением в смесь маслянистых или пастообразных неионогенных веществ или гранулирова. нием с помощью расплавов содержащих кристаллизованную воду солей в собственной кристаллизационной.воде.В смесь препарата можно вводить специфи. ческие для определенного рода грязи энэимы, на. пример, протеазы или амилазы или липазы, Предпочтительно применяют смеси энзимов различного действия, в особенности смеси из протеаз и амилаз.Моющие средства могут содержать оптические отбеливатели для хлопчатобумажной ткани, в осо 25 бенности производные диаминостильбендисульфо новой кислоты или ее соли щелочных металлов.1 Пригодными являются, например, соли 4,4 - бис ..ил . амино) - стильбен - 2,2 - дисульфоновои кислоты или. соединения, имеющие подобную структуру, которые вместо морфолиновой группы имеют дизтаноламиногруппу, метиламиногруппу. или 2 - метоксиэтиламиногруппу. В качестве отбеливателей для полиамидных волокон пригодны отбеливатели типа 1,3 - диарил2 . пиразолинов, например, соединение 1 - (пара - сульфамоилфеаш) . 3 - (пара - хлорфекил) - 2 - пираэолин, а также соединения подобной структуры, которые вместо сульфамоильной группы содержат, например, метоксикарбонильную, 2 - метоксиэтоксикарбоннльную, ацетиламино- или винилсульфонильную группы, Кроме того, пригодными отбелнвателями для полиамидов являются замешенные аминокумарины, например, 4 - метил - 7 . диметиламино - или -4 -.метил.- 7 - диэтиламинокуларин, В качестве отбеливателей для полиамидов можно также ис. 40 45 50 55- (1 оксиэтил. 2- бенэимидаэолил) . этилени 1-зтил - 3 фенил. 7- днэтиламино карбокстнрил, Как отбеливатели для полиэфирн 1 лх и полиамидных 60 пользовать соединения 1 . (2. бенэимидазолил) - 2 э волокон можно применять соединения (2,5 ди(2 - бензоксаэолил) тиофен, 2 . (2 .-бензоксазолил)нафто 2,3- тиофен и 1,2- ди(5-метил 2 . бензоксазолил) этилен. Кроме того,могут присутствовать отбеливатели пша замещенного 4,4. дистирилдифенила, например соединение 4,4 - бис - (4 - хлор - 3. су,"ьфостирил) - дифенил. Можно применять также смеси указанных отбеливателей.Особый интерес представляют предлагаемыесредства порошкообразного до зернистого состава,которые можно получать всеми известными в тех.нике способами.Порошкообразные силикаты алюминия, например, можно простым образом смешивать с другими компонентами моющих средств, причем маслянистые или пастообразные продукты, например, не. ионогенные вещества наносят на порошки распылением. Другая возможность получения заключаетсяв введении порошкообраэных силикатов алюминия в смесь других кемпонентов средства, наличную ввиде водной каши, которую процессами кристалли зацин или сушкой воды горячим воздухом переводят в порошок. После подсушивания при повышенных температурах, например, на валах в распылительных колоннах в смесь можно вводить чувствительные к высоким температурам и влаге компо. ненты, например компоненты для отбелки и ихактиваторы, энэины, антимикробные вещества ит.д.П р и м е р ы, В 15 л сосуд к разбавленному деиониэированной водой раствору алюминатов,.сильно размешивая, добавляют раствор силикатов. Оба раствора имеют комнатную температуру. Призкзотермической реакции как первичный продукт осаждения образуется рентгеноаморфный алюмосиликат натрия, После 10-мин сильного размеши. вания суспензию продукта осаждения подают в кристаллизатор, где ее с целью кристаллизациивыдерживают в течение некоторого времени, Послеотсасывания раствора иэ каши кристаллов.и дополнительной промывки деиониэированной водой до достижения значения рН стекающей промывной воды примерно 10 сушат остаток иа фильтре, В некоторых случаях, например, для испытания техники применения, применяют гомогенизированную, кристаллиэованную суспензию продукта осаждения или каши иэ. кристаллов. Содержание воды определяют часовым нагревом продуктов до 800 С.При получении микрокристаллических силика., тов алюминия, обозначенных дополнительным "м", к разбавленному деионизированной водой раствору алюминатов добавляют раствор силикатов и обрабатывают многооборотной мешалкой. После 10-мин сильного перемешивания суспензию аморфного продукта осаждения вливают в кристаллиэа. тор, где перемешиванием предотвращают образование больших кристаллов. После отсасывания раствора иэ каши кристаллов и дополнительной про. мывки деиониэнрованной водой до достижения35 ов течение сток прп 60 Св течение суток при 00 С0,9 МагО1 Аг 0 з 2 04 ЯОг4,3 НгО (21,6% Н,О) Кристаллизация:Сушка:Состав: 50 Степенькристаллизации. полнокристалличсский Способность свяэьвать кальций: 150 м СаО/г ЛВЕсли полученный продукт дополнительно сушат 55 в течение часа нри 400" С, то получают силикат алюминияа состава:0,9 Наг ОЙА г Оз 2,04510 г 2, 04 г 0 (1,4. 11 г 0) .Условия получения силпката алюминия 11 Осаждение; 2,115 кг раствора люмината 60 значения рН стека ошей воды примерно 10, остатокна фильтре сушат, затем измельчают в шаровоймелыпще и центробежным сепаратором разделяютна две фракции, иэ которых более мелкая фракцияне содержит частиц размером более 10 мкм. Грану.лометрический состав определяют с помощью седи.ментационных весов.Степень кристаллизации силиката алюминияопределяют, сравнивая интенсивность интерферен.цнонных линий рентгеновской ;фракционной диа. 0граммы соответствующего продукта с соответству.ющимн диаграммами рентгеноаморфных или пол.постыл выкристаллизованных продуктов.Способность силикатов алюминия связывать(300 мг СаО/л=30 дН) раствора, посредством чаОНдоведенного до рН 10, добавляют 1 г силикатаалюминия (из расчета иа АВ). Затем суспензию втечение 15 мин сильно перемешивают при 22 С 2 е(+2 С) . После отфильтровывания силиката алюминия определяют. остаточную жесткость х фнльтрата,Из этих данных можно высчитать способность каль.ция в мг Са 0/г АВ по формуле:(30 - х) 1025Если способность связывать кальций определяют при более высоких температурах, напримерпри 60 С, то всегда получаются более лучшиерезультаты, чем при 22 С. Этим обстоятельствомси тикаты алюминия отличаются от большинства из ЗЗпредложенных до сих пор для применения в моющих средствах растворимых комплексообпазователей и нри их применении это обстоятельствоявляется техническим прогрессом.Условия получения силиката алюминия 1,Оса жде ние: 2,985 кг раствора алюмината17,7% йагО; 15,8% АРгОз66,6% Н,О;0,15 кг едкого патра;9,420 кг воды; 402;445 кг свежеприготовленно.го из жидкого стекла и легкораство-.римой в шелочах кремневой кислоты, 25,8;-ного раствора силиката натрия 1 1 аг О 6,0 БОг 45(полученного аналогично 1)Кристаллизация:Сушка: в течение суток при 80 Св течение суток при 100 Си 20 торрО 8 Наг 0 ф 1 А г Озф 2 655 8 О г5,2 Н,О Состав: Степень кристаллизации: полнокристаллическийСпособностьсвязьвать каль.ций: 120 мг СаО/г АВ.Из этого продукта дополнительной сушкой (втечение часа при 400 С до состава:0,8 МагО1 АгОз 2,65 80; 0,2 НгО можно удалитьводу. Этот продукт дегидратации 11 а также пригодендля предлагаемых целей,Условия получения силиката алюмщния 111.Оса ждение: 2.,985 кг раствора алюиынатв(полученного ана.логично Г)Кристаллизация: не происходитСушка, в течение суток при 25 Си 120 торрСостав0,9 МагО 1 Аг Оз 2,04 80 г47 НгО Степенькристаллиэаои; рентгеноаморфный Способность Кристаллизация.Сушка: не происходитв течение суток при 100 С, затем в течение часа при 4 ООС связьватькальций: 160 мг СаО/г АВУсловия получения силикатаалюминия 1 У2,985 кг раствора алюмината