Способ получения симметричных 2, 6-дизамещенных солей пирилия

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИяК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(51) М, Кл С 07 Р 309/34 с присоединением заявкиС 09 К 11/06 Государственный номитет Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий(45) Дата опубликования описания 05.08.77(71) Заявитель Ростовский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИММЕТРИЧНЫХ 2,6-ДИЗАМЕЩЕННЫХ СОЛЕЙ ПИРИЛИЯ+ С 104К 1 0 К 1 Недостатками известных способов явпяются их многостадийность и испопьзование в качестве исходного продукта трудно- О доступнь.х апкипарипкетонов.Наиболее простым из известных способов явпяется попучение 2,6-диэамещенныхсолей пирипия конденсацией кетонов с этипортоформиатом и хлорной киспотой 33 .15 Этот способ - одностадийный, но такжесвязан с применением труднодоступных кетонов.Цепь изобретения - упрощение процесса.20 Дпя этого этипортоформиат подвергаютвзаимодействию с соединением формулыР Н ( Ц )где К имеет вы 1 цеукаэанные значения всреде уксусного ангидрида в присутствии 25 хпорной кислоты. 1Изобретение . относится к усовершенствованному способу попучения 2,6-диэамещенных солей пирипия общей формупы ВЪгде К радикал /к,У -атом серы ипи киспорода,7 -апкип с1-3 атомами угперода, 3 -атом водорода,гапоидапкип ипи апкоксип, где апкип содержит 1-3 атома угперода ипи Я" радиипи радикап ,где К4 атом водорода ипи метип и Х -атом серыипи киспорода,Эти соединения находят применениеачес тве пюмин оф ор о в. Известны способы попучения 2,6-диариппирипиевых солей циклиэацией ненасыщенных 1, 5-дикарбонильных соединений 1.а также конденсацией иммониевых солей Ь -хлорвинильных соединений с метилкетонами 1,11 1 Я10 Методика процесса заключается в том, что к раствору соединения формулы П в уксусном ангидриде при 0 С прибавпяютф70%-иро хлорную кислоту и затем вводят атипортоформиат. Смесь оставляют стоять 2-4 час.Преимущество предлагаемого способаиспопьэование более доступных исходных соединений формулы 11 .П р и м е р. Перхлорат 2,6-ди-(4- этокси)-фениппирипия. К раствору 4,9 г (.0,04 моль)фенетопа в 10 мп уксусногоо ангидрида осторожно при охпаждении (О С) прибавляют 2 мп 70%-ной хлорной кислоты. Через 2-3 мин, к реакционной массе прибавляют 8 мл ортомуравьиного эфира и оставляют стоять на 2-4 час, Смесь разбавляют 100 мп диэтиповогоэфира, выпавшийосадок отфильтровывают, промывают этяпацетатом, эфиром и перекристаллиэовываютиз ледяной уксусной кислоты.Выход 3,2 г (37%)т, пп. 222 С.Найдено,%: С 59,5; Н 4,82; СУ 8,62.С Н СФО,Вычиспено,%: С 59,9; Н 4,97;СМ, 8,98ИК-спектры, см: 1628, 1095В таблице приведены данные соединенийполученных аналогичным образом.Температуры плавления смешанныхпроб с веществами, полученными по невестному способу, не дают депрессии,558916 7 ипи Я -Радикал иаи Я -редикап1Я,Составитепь А, ОрповРедактор Л. ГребенниковаТехред А. ДемьяноваКорректор П. Макаревич Заказ 1615/83 Тираж 553 Подписное ЦНИИПЙ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5фипиал ППП "Патент", г. Ужгород, уп, Проектная, 4 Формупа изобфретения Способ попучения симметричных 2,6-дизамещенных солей пирилия общей формупыф С 1 О, О %Вгде й - радикалУЕ У-атом серы ипи киспорода;и -апкил с 1-3 ат-мами угперода;К-атом водорода, гапоидапкип ипиапкоксип, где апкип содержит 1-3 атомаугпер ода,где Й -атом водорода ипиметип иХ -атом серы ипи киспорода,на основе этипортоформиата в присутствии хпорной киспоты, о т и и ч а ющ и й с я тем, что, с целью упрощенияпроцесса, этипортоформиат подвергаютвзаимодействию с соединением, формупы(И)где Й имеет вышеуказанные значе О .ния в среде уксусного ангидрида. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 15К.ВщгоЬ, К.Н.й/оИ Невем иеЦ 1+НодВ оУ рырпийю ,орда и 1 е сне тЭ 1 у"Асад, Рге 88, й У 3,406, 1964. 2. Патент ГДР % 91668,кл. С 07 3 7/14, опубп, 05.08.72,3, Межерицкий В. В. Йорофеенко Г. Н.,Новый метод синтеза =незамещенныхсолей пирипия, ХГС сб. 2 1970, с, 232.