Способ получения диацетоксиазолканов

О П К С А Н И Е (ц 51 о 469ЙЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социвлистицеских Республик(61) Дополнительное к авт. свид-ву -51)М, К 07 02 заявки-с ирисоедиие (23) Приорите Гасудврствеввай вквтвт Саввта Мв ветров ИР вв двлаи яавврвтвкхФ я втхрвпвв(71) Заявитель Ленинградсвий ордена Лиина и ордена Грудового трасного;знамени госуиинерситщ щя. А, А, ЯдаРова(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЦЕТОКСИАЗОАЛКАНОВ Изобретение относится к способу получения функциональных азоалканов, а именно азосоединений, содержащих ацетоксигруппы при первичном, вторичном и третичном атомах углерода, которые могут быть использованы в качестве инициаторов радикального парофазного хлорирования алифатических и ароматических углеводородов, инициато. ров полимеризации, и как полупродукты для получения фармакологически активных 1,3,4 - окса. диазоалканов.Известен способ получения диацетоксиазоалка. нов путем окисления кетазинов тетраацетатом свинца в инертном растворителе, налример бензоле, и при температуре кипения последнего. Выход целевого продукта 36/42 % от теоретического.Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта, а также проведение реакции при повышенной температуре.С целью увеличения выхода целевого продукт, получения диацетоксиазоалканов, в которых ацетоксигруппы разложены при первичном и вторичном атомах углерода, и упрощения процесса предлагают способ, отличающийся от известного тем, что окислению подвергают 1,3,3 - триалкилдназиридины и процесс ведут при 20.25 С. Этот способ прост в исполнении и позволяет получать целевойпродукт с выходом 50 65 % от теоретического.Использование в качестве исходного сырья1,3,3 - триалкющиазиридинов дает воэможностьв синтезировать диацетоксиазоалканы, в которыхацетоксигруппы расположены при первичном и вторичном атомах углерода,П р и м е р 1. К раствору тетраацетата свинца(0,09 г/моль) в 100 мл хлористого мепяена при10 10-20 С прибавляют в течение 30 мин раствор0,05 г/моль 1 - иэопропил - 3,3 - диметилдиазиридина в 50 мл хлористого метилена,Смесь перемешивают при комнатной температу.ре в течение 30 мин, после чего добавляю 100 млй воды лля разложения непрореагировавшего тетра.ацетата свинца, реакционную массу переносят вделительную воронку и добавляют 300 мл хлористого метилена, органический слой отделяют, про.ььвают дважды водой, затем разбавленным раство 20 ром йаНСОэ и вновь водой. После высушиваниянац безводным сульфатом магния хлористый метилен отгоняют, а остаток переносят на фильтр, гдепромывают его летролейным эфиром и получают2,5 - диметил - 2,5 - диацетокси3,4 . диаза3гексен с выходом 50-60% от теоретического.П р и и е р Э. Получение первично. вторичных и вторично . третичных диацетоксиазоалканов,Аналогично примеру. 1 окнсапот 1, 3, 3- триметилдиазнрндин, 1,3 . диметил . Э - этилдиаэн. рндин, 1. метил. 3,3. диэтнлдиазиридин, 1. метинЭ,З . нентаметилендиазнридин, 1 . зтил3,3пентаметилендиазиридин и 1 . бутил 3,3 . пента. метнлендиазиридин и получают соответственно 4- метил. 1,4диацатокси2,3 дназа. 2пентен,4. метил - 1,4диацетоксн. 2,3 диаза 2гексен,4. зтил - 1,4- днацетокси - 2,3 . диаза. 2 - гексен, 1,1-пентаметилен 1,4. диацетокси - 2,3 диаза . 2. бутен, 1,1 пентаметилен. 1,4. диацетокси 2,Эдиаза2 . пентен, 1,1 . пентаметилен . 1,4диацетокси . 2,3 . диаза 2гептен, с тем видоизменением, что после удаления растворителя0 целевые продукты, которые представляют собой жидкости, очищают путем вакуумной дистилляции, Выход соответствующих диацетоксиазоалканов со. ставляет 50.60%, нх физико . химические данные приведены в таблице,1охи й Ц з ь 6." сч -о СЧ а ГЧ СО СО О Сщ 00О ф. Оо0,Ищ аж фМ ОМИ ОСР ОВ ОО 00 С- СО Со ои ОМ М й О СССО ч Я о й 0," О: л о о51 Ож Гос 1 авн гель В. ПотоцкийТсарсд и. Анпрсйчук Корректор Г Лмалова Редактор Л. Новожилова Тираж 557 Подписное ЫНИИПИ государственного комитета Совета Министров ГССР по делам изобретений и открытий3035, Москва. Ж 35, Раушсках иаб., д. 4/5фоз мула изобретения Способ получения диацетоксиазоалкаиов окна. лением производных гидразина тетраацетатом свинца в инертном растворителе, с последующим выде. 8лением целевого лродуктао т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью упрощения технологии процесса ирасширения ассортимента получаемых продуктов,окислению подвергают 1,3,3 - триалкилдиазиридиньги процесс ведут при 20.25 оС