Способ получения фосфорилированных имидатов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик 01) 50701 СТВУ К АВТОРСКОМУ СВИ 61) Дополнительное к а вид-ву 2) Заявлено 12.07.73 (21) 1948850/23-4Кл.еС 07 Р 9/40 с присоединением заявки(45) Дата опубликования дарственныи комитетета Министров СССРделам изобретенийи открытий К 547.341.261(72) Авторы изобретени Б. И. Но, В. Е. Шишкин и Ю. М. Юхн 71) Заявит олгоградский политехнический инсти 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРИЛИРОВАННЫХ ИМИДАТО к области фосфорорго к способу получени зо ретение о химии, сится с последующе органическим ническо новых э -эфирном мулы имен иров фос радикале амином,Для интенсификации процесса хлористый водород желательно использовать в трех-четырехкратном избытке, а охлаждение осуществлять доо5-10 С. Повышение температуры по сравнению с указанной приводит к снижению выходов целевых продуктов за счет побочных реакций деалкилиро вания у атома фосфора.Обработку реакционной смеси органическимоснованием желательно проводить в среде органического растворителя, например диэтилового эфира, при охлаждении до 0 С. Все операции проводят б в безводных условиях, Целевые продукты вьщеляют известными приемами.Строение полученных нов кислот, содержащих вую группу общей форС - ОЯ Р-О1 и изостроени окисеи фосфинов, калов иминогруппу, иси дифенилфосфимулы 1 получены не ни могут найти примечных продуктов для й - сложных эфировтщих веществ подтвержденоспектрами и химическиэлементным анализом, Ими превращениями.В ИК-спектрах целхарактерные для имида1660 см- валентные3300 см- валентныеСпособ прост в осуществполучать целевые продук гетероциклов, содержа группу,фосфорилиров анных ими согласно изобретению зак сфорорганическ Способ получени вых продуктов имеютсяов полосы поглощения:колебания С = й связи,колебания й - Н связиленни, дает возможностьты с выходом 65-85%. аов общеи ормул чается в том, что смесь цианалкилового эфира фосфоновой кислоты и спирта подвергают взаимоействию с хлористым водородом при охлаждении О гдеп, К и В, - алкил; и И - алкилен нормального ил Известен способ получени содержащих в одном из ради взаимодействием, например, о на с нитрилами при нагревании Однако соединения фор были и являются новыми. О некие в качестве промежуто синтеза различных соединени амидинов, амидов, обработкой реакционной смес снованием, например три этилП р и м е р 1. Получение этил - с - (иминоэтоксиметил) - изопропилметилфосфоната.В смесь 9,56 г (0,05 моль) этил - К - цианизо. пропилметилфосфоната и 2,30 г (0,05 моль) безводногоэтилового спирта, перемешивая, при 5-10 С подают 6,5 г (0,185 моль) сухого хлористого водорода. Температуру реакции поддерживают с помощью охлаждающей бани. По исчезновению теплового экзотермического эффекта судят об окончании реакции, Избыточный хлористый водород удаляют вакуумированием, осуществляя контроль взвешиванием,К полученной реакционной массе приливают 15 мл безводного диэтилового эфира и при 0 С прикапывают 6,07 г (0,06 моль) безводного триэтиламина, растворенного в диэтиловом эфире. Образовавшийся осадок солянокислого триэтиламина отфильтровывают, из фильтрата отгоняют диэтиловый эфир и остаток перегоняют в вакууме. Результаты опыта и характеристика полученного соединения представлены в таблице (соединение 1).Приме р 2. Получение этил- р- (иминоэтоксиметил) -этилметилфосфоната.В смесь 8,85 г (0,05 моль) этил- р- цианэтилметилфосфоната и 2,30 г (0,05 моль) безводногоэтилового спирта, перемешивая, при 5 С подают потрубке 5,0 г (0,145 моль) сухого хлористого водор рода. Об окончании реакции судят по исчезновениюэкзотермического эффекта. Избыточный хлористыйводород удаляют вакуумированием реакционноймассы.К полученной реакционной массе прибавляют 1 я 15 мл безводного триэтиламина, растворенного вдиэтиловом эфире, Солянокислый триэтиламин отфильтровывают, из фильтрата отгоняют диэтиловыйэфир, а остаток перегоняют в вакууме.Результаты опыта и характеристика полученщ ного соединения представлены в таблице (соедине.ние 6).507041 Способ получения фосфорилированных имидатов общей формулы5ВР-ОВ- С- Ор"ВОО ЪНгде В, В и В -алкил;( 1 л10аЙ - алкилен нормального или изостроения, о тли чаю щий ся тем, что смесь цианалкилового эфира фосфоновой кислоты и спирта подвергают Составитель Л, Карунина Техред М, Ликович Корректор В. Куприянов Редактор Е. Хорина Заказ 5572/291 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж - 35, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Формула изобретения взаимодействию с хлористым водородом при охлаждении с последующей обработкой реакционной смеси органическим основанием, например триэтиламином, и выделением целевого продукта известными приемами.2, Способ по п 1, отличающийся тем, что хлористый водород используют в трех-четырехкратном избытке, а охлаждение ведут до 5-10 С.3. Способ по пп 1 и 2, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что обработку реакционной смеси органическим основанием осуществляют в среде органического растворителя, например диэтилового эфира, при охлаждении до 0 С.