Способ получения оксиаминокетонов1изобретение касается получения цикли-; ческих оксиаминокетонов, которые могут применяться как полупродукты в органическом синтезе и как индикаторы в химическом анализе. известе

Союз Советских Социалистицеских Республик(23) Приоритет -51) М, Кл. С 07 с 97/00 асударствеииыи комитет ,Совета Мииистрев СССРпа делам извбретеиийи аткрытий тень39 53) УДК 547 447 543) Опубликовано 45) Дата опубликования описанияО 8 5 2) Авторы изобретен) Заявител мский филиал Всесоюзного научно-исследовательского институ химических средств защиты растений(54) СПОСО е касается получения циклиинокетонов, которые могутак полупродукты в органичеи как индикаторы в химичеИзобретени ческих оксиам применяться к Юзоваться как индикады,Предложенный спаминокетонов общей оры для щелочной ср соб получениформулы с ком синтез ском анализ Известен особ получения оксиметированием аминовинилкетоо етилом при 100-110 С с дролизом реакционной смеленкетоналкили нов йодистым м ги оследу Я-диамиыов действию с60-80 С с позовавшегося ислой она о продук 2,3-дихлорциклопентен 0 мл хлоротиламина, наПредложенный способ получения цикли-, ческих оксиаминокетонов, также как и сами соединения, в литературе не описан.Предложенный способ прост в исполнении и дает возможность. получать целевые продукты с высоким выходом (до 98%).Полученные соединения являются слабыми кислотами и образуют окрашенные соли со щелочными металлами и аминами. при титровании их водным основанием.наблюдается окрашив ора, при обратном титрованиилотой окраска исчезает, В связи с этим оксиаминокетоны могут использаключается в том, что ф,нилкетон подвергают взаим амином при нагревании до следующим гидролизом обра Ф, Р 1 ф - триаминовинилкет среде ивыделением целев известными приемами. Пример 1. 347огревают до 60 С и выдерживают 3 час,Хлороформ с избытком амина отгоняют,осадок промывают водой.Получают 3,70 г (90%) 2-хлор-диэтиламино-(диморфолинометилен) -2-циклопентен,4-диона с температуройоразложения 168-169 С (гептан-ацетон).1,92 г полученного соединения растирают с 10 мл воды, добавляют 2 мл концентрированной Н 8 О, нагревают на водя 2 4ной бане. Выпавший после охлаждения оса -док отфильтровывают; промывают водой,сушат.Получают 1,50 г (91,5%) 2-хлор-окси-(диморфолинометилен) -2-циклопентен,4,-диона в виде желтоватого осадка.П ри м е р 2, 3,2 г 2,3-дихлор-в б-(диэтиламино)метилен)-2- циклопентен-1,4-диона растворяют в 100 мл бензола,приливают 5 мл пиперидина и нагреваютопри 75 С 3 час, После отделения осадкахлоргидрата пиперидина растворитель с избытком пиперидина отгоняют,Получают 3,65 г (98%) 2-хлор-пиперидино-бис-(диэтиламино) метилен-цифлопентен -1,4-диона в виде оранжевыхкристаллов с температурой разложения128-129 С (гептан).1 84 г полученного соединения растирают с 5 мл воды, добавляют 1 мл концентрированной Н Я 04, нагревают несколько минут на водяйой бане. Выпавший послеохлаждения осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат.Получают 1,47 г (98%) 2-хлор-окси--5-бис-(диэтиламино) метилен-циклопентап,4-диона в виде желтого осадка. фП р и м е р 3. 2,46 г 2,3-дихлор-(дихлорметилен) -2- циклопентен -1,4-дионарастворяют в 100 мл бензола. В растворв течение 1,5 час пропускают газообразный диметиламин. Осадок хлоргидрата диметиламина отфильтровывают.После отгонки бензола получают 2,55 г(94%) 2-хлор-диметиламино-бис-(диметиламино ) метиле н-циклопентен,4- 10 -диойа, 1,36 г которого растирают с водой, добавляют несколько капель концентрированной Н 8 О , нагревают на водянойбане, При охлаждении выпадает слегка желтоватый осадок 2-хлор-дикси-бис-(ди- И метиламино) метилен 1-2-циклопентен4-диона в количестве 1,05 г (86%).П р и м е р 4, 2,46 г 2,3-дихлор-(дихлорметилен)-2-циклопентен,4-диона растворяют в 100 мл бензола. К 20Раствору при охлаждении ледяной водойприбавляют по каплям 2,4 мл диэтиламина,Через 40 мин перемешивания в реакционную смесь добавляют 5 мл пиперидина инагревают при 75 оС 3 час. Дальнейшуюобработку реакционной массы ведут попримеру 2.Выход 2-хлор-пиперидино-бис-(дизтиламино)метилен-циклопентен,4-диона составляет 3,54 г (96%). 1,84 гполученного соединения обрабатывают попримеру 2,Получают 1,45 г (96,5%) 2-хлор-окси- бис-(диэтилами но) метилен)-2-цик лопентей,4-диона в виде желтого осадка.Характеристика полученных соединений418028 С ОН 0 с." Составитель 1 Максиу цоваРедактор Т.Никольскайекред А.Камышникова Корректор Н Л бН.Лебедева Заказ ЗУМ 6 Изд. М ф) Тираж 5 О 6 ПодписяоеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытийМосква, 113035, Раущская наб 4 Предприятие Патента, Москва, Г, Бережковская наб., 24 5 Предмет изобретенииСпособ получении оксиаминокетонов общей формулы где й - И(СН ); -К(С Н )2, -ЙС 4 Н О,3 2 2 5 2ЙНС Но т л и ч а ю щ и й с и тем, что 3,ф диаминовинилкетон подвергают вэаимодействию с аманом при нагревании до 60-80 Сос последующим гидролизом образовавшегося 9, ф, Я, -триаминовинилкетона вкислой среде и выделением целевого про дукта известными приемами.