Способ изготовления диазотипных копий по однокомпонентному методу

О П И С А Н И Е 264285ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликАВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬС Зависимы Заявлено от патента.И 1.1967 ( Кл, 57 Ь, 12/О МПК 6 03 с 0009 23-4 9675/(Ха) 57 Ь,рм анин риоритет 06.711,1966,едеративная Республик Комитетизобретений елам ткрытий при Совете М СССРОпубликовано 10.11.1970. Бюллетень МДата опубликования описания 4 Л 1.19 истров УДК 773.712.1(Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма Калле Акциенгезельшафтнигерс Ы аявител ДИАЗОТИПНЫХ КО ЕНТНОМУ МЕТОДУ О СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕ ОДНО КОМКз - алкил, аминоалкил- или оксиалкильная группа;К 4 - алкил или аралкил, или Кз исте с атомом азота образутроциклический остаток;К; - водород, галоген, алкил, алкилмеркапто- или арилмеркаптогруппа;Кв и У вместе с атомом углерода образуют гетероциклический остаток,где У - К, или К и Кв вместе с атомами азота и углерода образуютгетероциклический остаток, У - О;Х - анион.20 Полученный диазотипный материал послеэкспонирования проявляют в растворе проявителя, содержащем 2, 3-диоксинафталин илпамиды 2-окси-нафтойной кислоты,Быстросочетающиеся диазосоединения представляют соединения, в которых К 4 являетсяаралкильной группой или Кз и К 4 образуют сатомом азота шестичленное гетероциклическое,кольцо, его можно замещать алкильными радикалами с короткой цепью известными спосо 30 бами. К 4 вмеот гете зХ де К, - водород; Изобретение касается способа изготовления диазотипных копий с красными линиями по однокомпонентному методу.Известен способ изготовления диазотипных копий по однокомпонентному методу нанесени ем на подложку слоя, включающего диазосоединения, производные п-фенилендиамина, замещенные в положение 5, экспонированием и проявлением полученного материала в растворе проявителя, содержащего в качестве азосо ставляющей резорцин или флороглюцин.Получают черные или коричневые копии.Цель изобретения - получение диазотипных копий с красными линиями.Согласно изобретению при изготовлении 15 диазотипных копий по однокомпонентному методу применяют диазосоединения общей фор- мулы Кз - ацпл, карбамидный остаток или -510 20 25 зо 35 .1 О 45 5 о 55 60 Соль диазония может применяться в виде двойной соли, например с хлористым цинком, хлористым кадмием или с четыреххлористым оловом, или в виде комплексной соли с кислотой, например гексафторфосфат или тетрафторборат.Применяемые диазосоединения получают следующим образом:А. Диазосоединения указанной общей формулы, где Кь - водород, получают следующим образом:1-хлор, 4-динитробензол взаимодействует с вторичными аминами, например диалкил-, алкиларалкиламинами или содержащими азот гетероциклическими основаниями, при этом хлор замещается третичной аминогруппой. Нитрогруппу восстанавливают полисульфидом натрия до аминогруппы, которую замещают взаимодействием с хлорангидридами карбоновой кислоты, ангидридами кар боновой кислоты, алкил- или арилсульфохлоридами, реакционноспособными гетероциклическими соединениями, например хлористым циануром, изоцианатами или изотиоцианатами, Вза. имодействием аминогруппы с бутиролактоном в присутствии хлористого цинка получают, например, пирролидоновое кольцо. Находящуюся в 4- положении нитрогруппу восстанавливают и диазотируют,Б. Диазосоединения указанной общей формулы, где Кь - галоген или алкил, могут быть получены следующим образом.Замещенный в 5-положении галогеном или алкильной группой 1-хлор-нитробензол взаимодействует с третичным амином, как указано в способе А. Затем нитрогруппу восстанавливают до аминогруппы, которую ацилируют. Введение диазогруппы в 4-положение производят известным образом, например реакцией сочетания с диазосоединением и последующим восстановительным расщеплением азокрасителя в амин или введением нитрогруппы, которая последовательно восстанавливается и диазотируется.В. Диазосоединения указанной общей формулы, где К - алкилмеркапто- или арилмеркаптогруппа, синтезируют следующим образом.Исходя из 1,5-дихлор-нитробензола, получают аналогично способу Б, например, третичный 1-амино-ациламино-хлор бензол, Затем производят нитрование в 4-положение и реакционноспособный атом хлора в 5-положении замещают алкилмеркапто- или арилмеркаптогруппой.Получение одного из применяемых, согласно изобретению, диазосоединений приведено в примере 1. Остальные соединения получают соответствующим образом согласно одному из способов А, Б или В.Полученные диазосоединения имеют большую активность сочетания. Некоторые из них сочетаются достаточно быстро в нейтральных или слабокислых проявителях, содержащих флороглюцин или смесь флороглюцина и резорцина, и дают копии с линиями, имеющими оттенки от коричнево-красного до фиолетово-коричневого, которые очень хорошо поглощаюгультрафиолетовый свет и применяются дляпромежуточных оригиналов,Диазосоединения с короткой алкильнойцепью, например метилом или этилом у атома азота в п-положении к диазогруппе, сочетаются медленнее.Применяемые диазосоединения имеют хорошую светочувствительность по отношению иобычным в светокопии лампам, например дуговым осветителям, выпрямительным ртутнымлампам высокого или низкого давления, люминесцентным лампам и т. д.Наносимые растворы при изготовлении светокопировального материала, получаемого согласно изобретению, кроме названных диазосоединений, могут также содержать стабилизаторы, смачиватели, диспергаторы, связующиеи другие добавкиВ качестве носителей могут применяться всепригодные для светокопировального методаматериалы,Согласно изобретению, применяют проявители с величиной рН между 8 и 11, которые со.держат 2, 3-диоксинафталин или амиды 2-окси-нафтойной кислоты и следующих аминов:этаноламина, диэтаноламина, 1, 1-ди-(оксиметил) этаноламина, (2-оксиэтил) - (2-аминоэтил)эфира, аминоуксусной кислоты, фениламиноуксусной кислоты, 2-(К-морфолино) этиламина,К-метил- К-(2-аминоэтил) - морфолинметилсульфата.Проявители могут содержать различные добавки.П р и м е р 1. На белую светокопироваль.ную бумагу наносят раствор из 0,5 г виннойкислоты, 0,5 г сульфата алюминия, 0,3 г желатины и 1,9 г диазосоединения из 2-бензоиламино- (К-метил-К-бензил) -амино-анилина в100 мл воды и сушат. После экспонированияпод прозрачным изображением бумагу проявляют раствором, содержащим в 100 мл воды7,2 г тетрабората калия, 0,8 г гидроокиси калия, 3,5 г тиомочевины, 0,15 г изопропилнафталинсульфокислого натрия и 1,2 г этаноламид2-окси-нафтойной кислоты. Полученные светокопии имеют красные линии на белом фоне.Диазосоединение указанной общей формулы, где К - бензоил; Кз - метил; К 4 - бензил; К, и К 4 - водород, получают следующимобразом.250 вес. ч, 1-хлор, 4-динитробензола суспензируют в 500 об. ч. этанола и при 60 - 70и перемешивании разбавляют 300 вес. частямиК-метил-К-бензиламина. Смесь нагревают еще/ час, затем оставляют и образовавшийся приохлаждении осадок отсасывают. Получают310 вес, ч. окрашенного в желтый цвет сырогопродукта (95/о от теоретического), которыйпосле перекристаллизации из этанола имеет т.пл, 139 в 1 С.310 вес, ч. полученного 1-(К-метил-К-бензил)-амино, 4-динитробензола суспензирчюгв 1550 об, ч. этанола и при перемешивании60 - 70 С в течение / час медленно прибавля 264285ют по каплям раствор полисульфида натрия, состоящий из 392 вес. ч. Ха 3 9 НО, 49,6 вес. ч. серы и 404 об, ч. воды. Смесь нагревают еще 1 час и после охлаждения выделившийся продукт отсасывают, Получают 195 вес, ч. (70% 5от теоретического), окрашенных в красно- оранжевый цвет листочков, которые после перекристаллизации из этанола плавятся при 124 в 1 С.100 вес, ч. полученного таким путем 4-нитро 1-(Х-метил-Х-бензил-амино-анилина растворяют в 500 об. ч. пиридина, при перемешивании к смеси добавляют по каплям 67 вес, ч. бензоилхлорида. Размешивают 20 мин приОкомнатнои температуре и затем выливают реакционную смесь на воду. Выпавший кристаллический осадок отсасывают и перекристаллизовывают из этанола, Выход 110 вес. ч. (76% от теоретического) желтых кристаллов с т. пл, 123 в 1 С.50 вес. ч. полученного 1-(1 Х 1-метил-М-бензил)- амино-бензоиламино-нитробензола растворяют в 500 об, ч, диоксана и при нормальном давлении при 40 - 50 С подвергают каталитическому восстановлению водородом на скелет ном никеле. После отфильтровывания катализатора из фильтрата добавлением воды осаждают продукт восстановления. Выход 43,3 вес, ч. (95, 4% от теоретического) бесцветных кристаллов с т, пл, 110 в 1 С, 3020 вес, ч. полученного таким образом 1-(Ы- метил-Х-бензил) - амино -2 - бензоиламино - 4- анилина подвергают диазотированию в 130 об. ч. соляной кислоты (1:1) при 0 - 5 С нитритом натрия, состоящего из 4,5 вес, ч. нитрита 35 натрия и 30 об, ч. воды. Выход выпавшего кристаллического хлористого диазония составляет 23,3 вес. ч.П р и м е р 2, На белую бумагу, на которую предварительно нанесен слой из поливинила цетата и коллоидальной кремниевой кислоты, наносят раствор из 0,5 г лимонной кислоты, 3,5 г нафталин,3, 6-трисульфокислого натрия, 0,2 г гуммиарабика, 1,8 г тетрафторбората диазосоединения из 5-хлор-(1 х 1-морфоли но)-2-ацетиламиноанилина в 100 ял воды и сушат, Полученную светокопировальную бумагу экспонируют под оригиналом и проявляют в следующем растворе: 2 г тринатрийфосфата, 4 г тринатрийцитрата, 2 г буры, 3 г тио мочевины, 0,2 г изопропилнафталинсульфокислого натрия и 1,2 г амида 2-окси-нафтойной кислоты и (2-оксиэтил) - (2-аминоэтил) эфира в 100 мл воды.Получают копии с красными линиями на белом фоне.П р и м е р 3, На ацетилцеллюлозную пленку (2,5 ацетильных групп на единицу глюкозы), которая омылена до 5 мк, наносят раствор из 0,5 г винной кислоты, 0,1 г сапонина, 00 3,5 г диазосоединения из 5-хлор-(К-метил-И- бензил) -амино-бензоиламино-анилинав 90 мл воды и 10 мл изопропилового спирта и сушат.Получают на прозрачной пленке изображе ние оригинала в красных линиях. П р и м е р 4. К раствору для изготовленияацетилцеллюлозной пленки добавляют такоеколичество 2,5-ди-(п-диметиламинофенил) -1, 3,4-оксадиазола, чтобы готовая пленка содержала это соединение в количестве 0,1 и 1%, изэтого раствора известным способом отливаютпленку. На обеих сторонах этой пленки тонкийповерхностный слой подвергают омылению итем самым гидрофилируют.Затем на эмульсионную сторону пленки на.носят раствор, содержащий 0,5 г лимоннойкислоты, 0,1 г сапонина, 3,5 г двойной солихлористого цинка диазосоединения из 2-(охлор-бензоиламино) -1-(1 х 1-метил-Х-бензил)аминоанилинав 2 мл триэтиленгликоля,10 мл изопропилового спирта и 88 лл воды.После сушки на оборотную сторону наносятраствор нз 0,5 г лимонной кислоты, 3,5 г нафталин, 3, 6-трисулфокислого натрия, 0,1 гсапонина и 3 г диазосоединения из 1-(К-этилХ-бензнл)-ампноанилинав 2 лл триэтиленгликоля, 10 мл изопропилового спирта, 88 ллводы и сушат.Эмульсионную сторону экспонируют подоригиналом (дуговой осветитель). Содержащийся в пленке абсорбер ультрафиолетовогосвета способствует тому, что и на пробельныхместах только очень небольшая часть светапроникла до обратной стороны н находящеесятам диазосоединенне практически не разрушилось. Затем, после точного совмещения дополнительного орипшала, через него экспонируют обратную сторону. На обеих сторонахполучают различное желтое изображение. Обаизображения при просвечивании всей пленкисоставляют полное изображение,Если приготовленный копировальный материал проявляют указанным в примере 2 проявителем в устройстве для полувлажного проявления, которое наносит проявитель на обестороны копировального материала, то наэмульсионной стороне получают изображениев красных линиях, изображение на оборотнойстороне в синих. При просвете получаетсядвухцветное изображение.Предмет изобретен ияСпособ изготовления диазотипных копий пооднокомпонентному методу нанесением на подложку слоя, включающего диазосоедннение,экспонированием и проявлением полученногоматериала в растворе проявителя, содержащего азосоставляющую, отличающийся тем, что,с целью получения копий с красными линиями, в качестве диазосоединения применяютсоединения общей формулы264285 где К, - водород;К - ацил, карбамидныйРвАт остаток или Составитель Э, Рамзова Редактор Л, Г. Герасимова Техред 3. Н. Тараненко Корректор Л. 6. БадыламаЗаказ 2448 Тираж 500 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская иаб., д. 4/5 Загорская типография К, - алкил, аминоалкил- или оксиалкильная группа; 0 К 4 - алкил или аралкил, или Йз и Квместе с атомом азота образуют гетероциклический остаток; Кз - водород, галоген, алкил, алкилмеркапто- или арилмеркаптогруппа;К 6 и У вместе с атомом углерода образуют гетероциклический остаток, где У - Х, или К, и К, вместе с атомами азота и углерода образуют гетероциклический остаток, где У - О;Х - анион, а в качестве азосоставляющей применяют 2, 3-диоксинафталин или амиды 2-окси-нафтойной кислоты.