Способ получения поверхностно-активных соединений

О П ИА,.ЦВ,И 3 О БФЕ Т Е Н-,ИнЯК ПАТЕНТУ 244966 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимый от патента1174417/23-4) Кл, 12 ц, 1 аявлено 26.Ч 11.196 КС 07 Приоритет 26.Ч 1.1966 и 12,Ч,1967 по заявкам51645 и53667 (Франция) омитет еламткрытийиистров аобретеиий при СоветеССС 547,233,07 (088.8) бликовано 28.Ч 1969, Бюллетеньописания 29 Ч,197 ата опубликова Авторыизобретени Грегуар Кало Иностр анцыписсис и Гюи(Франция) анлербе Заявите ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ СОЕДИ Н ЕН И Я значение и (или) сном формулы Изобретенфармакологи Предлагаено-активных где К" имеет указан глицеринэпигалогенги е относится к клас еской активностью. ся способ получени соединений общей амин оверхнормулы Сн, -ОС Н 0 сн,он)сн;снон-сн;нофильный радикал,иоксиалкиленовый ради где 1 т, - липа) алкилполмулы апри ал ф С 2 Н,О (К") 3,ческий радикал с 12 - 20 ; 1 с," - метил или этил, пт = ый или разветвленный преедельный радикал, или алкал с линейной или развет 8 - 22 атомами углерода; К - низшие алкильные или дельные радикалы или соесобой с образованием гетеих четвертичные аммоние - алифати углерода) линейн или непр ный ради цепью с,0;К,и льные от между а такжеется в том, что жирный енол подвергают взаимодейсидом формулы аключ алкилф килэпо где 37 30 ном по к1.г этого соединения есе трет-бутилового плям при перемени СН - Сн 0(где К атомами 1 - 10); б дельный килариль вленной п=0,5 - 1 ойои алки дкненные роци,кла,вые соли. Способ спирт или ствию с агде Х - галоген.Полученные при этом продукты обрабатывают гидроокисью щелочного или щелочно- земельного металла с последующим взаимодействием образующихся глицидных эфиров со вторичными аминами и обработкой полу. ченных третичных аминов щелочной солью карбоновой кислоты в присутствии раствори. теля.П р и м е р 1, В реакцию вводят при 75 - 80 С 185 г глицеринэпихлоргидрина и 186 г додеканола в присутствии 1,5 мл уксуснокислого комплекса фтористого бора с 30% ВР, При этом получают додециловый эфир полиэпихлоргидрина следующей формулы с ннб о,н,о(сн,сс-сн,снан-нн,с,а11 родукт после растворения в эквивалентом количестве монобутилового эфира диэти.енгликоля и нагревания до 180 в 1 С в теение 4 час с 10%-ным избытком ацетата каня фильтруют для отделения хлористого 5 алия и омыляют уксуснокислый эфир едким атромв стехиометрическом количестве в одном растворе. Добавляют воду в количетве, равном весу фильтрата,.и нагревают месь до 70 С. Она разделяется на две фазы, 10 )тделяют в горячем виде водную фазу с соержанием уксуснокислого натрия, Из оргаической фазы выпаривают воду и раствориель, постепенно повышая температуру массы о 180 С, причем процесс проводят под дав ением 18 мм рт,ст. Таким образом получают ранжевое масло формулысп - сннНОС, Н ОСННОН 1 С СН - СНОН-СНН-К О 20где К - алкильный радикал с 12 - 14 атоами углерода, и имеет среднее статистичекое значение, равное 1. Соединение растворив воде подкисленной молочной кислотой о рН б,3.П р и м е р 5. Из 2 моль эпихлоргидрина и моль технического олеилового спирта полупот моноэфир полиэпихлоргидрина следуюей формулы30ло 1 санао(снас сна-снон-сн,сОе К - олеильный радикал, а и имеет сред;е статистическое значение, равное 1. Путем работки водным раствором едкого натра )%-ной концентрации,с избытком 50% в )исутствии трет-бутилового спирта получают40 ицидиловый эфир с выходом 98%. Содерание эпокиси 98% от теории, Далее получат хлорированный третичный амин формулыи и имеют ранее указанные значения) пу.м нагревания этой эпокиси с 5%-ным морным избытком диэтаноламина при 95 С в .чение 2 час. Далее следует гидроксилироние уксуснокислым калием в среде дипро ЛЕНГЛИКОЛЯ. 55 Полученный продукт после отфильтрования ли и выпаривания растворителя очищают целующим образом.200 г продукта растворяют в 200 г монобулового эфира диэтиленгликоля, Уксуснокисяе эфирные группы омыляЮт стехиометриче:им количеством 40.Ь-ного водного раствора кого натра. Приливают 200 г горячей вол, встряхивают смесь Йесколько минут и от-: .ляют водную фазу, содержащую уксусно кислый натрий, После выпаривания воды ирастворителя получают 195 г соединенияСН., - СН ОННООСанаОСНаОН.СНа СНОВ Сна -Н СнгОЦОно растворимо в воде с рН примерно 6,5. Нужный рН получают подкислением молочной кислотой.П р и м е р б. К 50 г третичного полигидроксилированного амина формулыЛг - СЫООН Носан аОКНОН 1 СН; СНОВ- СН; НСНг СНгОН (К - алкильный радикал С 1 г - С 1 и имеет среднее статистическое значение, равное 0,5) приливают по каплям при 40 С 14,7 г метил- сульфата. Температура при этом возрастает до 70 С. Приливание метилсульфата занимает 15 мин. Реакцию заканчивают нагреванием на кипящей водяной бане, 11 олученный продукт представляет собой растворимую в воде пасту следующей формулыГ .нн - Юь оаэиЯО-СОННОСиОЛ) а Ги -СНОН-СилаСНОЗО" 4сн-сн,онъП р и м е р 7. Из 2 иоль глицеринэпихлоргидрина с молярным эквивалентом смеси жир. ных спиртов, аналогичных описанным в предыдущих примерах, получают моноэфир полиэпихлоргидрина формулыНО Санан(СНаСО 1. Сна-СНОВ - СООаСО где К - алкильный радикал с 12 - 14 атомами углерода в цепочке, а и имеет среднее статистическое значение, равное 1. К 191 г этого продукта добавляют 40,5 г безводного диэтиламина, и в полученную смесь вводят при перемешивании в течение 5 мин 55,5 г водного раствора едкого натра 40%-ной крепости, Затеаам постепенно нагревают смесь до 90 С в течение 35 мин и выдерживают ее при этой температуре еще 1 час. После растворения электролитов. в б г воды отделяют при 90 С хлорированный амин формулы:ноо нс,аО Он,оаД он-оном-сн,-он"Полученный продукт после обезвоживания имеет 93%-ную чистоту (по данным определения аминогрупп). В нем заменяют хлор на ацетат калия путем реакции в дипропиленгликоле при 180 С. Эта реакция продолжается 3 час. Сырой продукт, собранный после фильтрации и. выпаривания растворителя, дезацетилируют омылением едким натром и промывают эквивалентным весом воды при 80 - 85 С. После декантации и обезвоживания в