Способ получения натриевых или калиевых солей ортокарбоновых кислот

САНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ ортокарбоновых кислот ф-лы Р-С(ОН)(ОМ), где Б - арил, фурил, Я-СН-СН-, СНз(СН-.=СН)2-, СН 2=-С(СНз)-, М -- Ма, К. Выход 78-947 ь, содержание основного вещества 94-98;4. Реагент 1; карбоновая кислота ф-лы Я-СООН, где В - указано выше, Реагент 2: МаОН или КОН в виде гранул. Условия реакции; в среде инертного растворителя, например дизтилового зфира или бензола, или его гомологов, при 35 - 70 С, при интенсивном перемешивании гранул щелочи механической мешалкой, гэри малярном соотношении щелочь:карбоновэя кислота 4 - 5:1 и соотношении обьема растворителя к массе реакционной смеси 10-12:1. 2 табл. ческих кислот в двухфазной жидкостной стеме диоксан-концентрированная щел (1), а также постепенным приливанием к центрировэнной щелочи к гетероген смеси органическая кислота - вода до об зования обильного осадка продукта (2). В рой способ является наиболее близк аналогом заявляемому. Образование и дукта происходит по уравнению реакции0 О Недоется неотатковцели водпродуктащелочи и статком бходимо щелочиы или с известного способа являсть очистки продуР- а от осИспользование дтя Отой Ирта ВЕдЕт к р;ч.н,с . н.; е растворигели и э;. ляют ее ст продукта. ачестве промежуто меющих применен е обы получения солей орот смешиванием органируг тд ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕВЕДОМСТВО СССРГОСПАТЕНТ СССР)(56) Авторское свидетельство СССР М 1461642, кл. В 41 ч 3/06, опубл. 1989,ЮЛ 4,Шапиро Соли ортокарбоновых кислот, ЖОХ, 1988,т,58, вып.4, с.947 - 948. (Б 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАТРИЕРЫХ ИЛИ КАЛИЕВЫХ СОЛЕЙ ОРТОКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ(57) Использование: в качестве промежуточных реагентов, а также в полиграфии, Продукт - натриевые или калиевые соли Изобретение относится к органической химии, а именно к усовершенствованному способу получения натриевых или калиевых солей ортокарбоновых кислот или алкоголятов гем-триолов формулы 1 ОНгде В - арил, фурил,СН 2 С-, М - Ма, К1СНзиспользующихся в. реагентов, а такжеполиграфии,Известны спастокарбоновых кисл си он а ой (О ра Ы то-О,имр роЦелью изобретения является упрощение технологии, увеличение выхода и чистоты продукта,Реакционную массу формируют на основе растворителя, инертного к щелочи и к ортокарбонавой соли (например диэтилового эфира, бензола или его гомологов), в сРеде которого карбоновые кислоты взаимодействуют с гранулированной щелочью (чаОН или КОН). В ходе реакции (при интенсивном перемешивании гетерогенной смеси) образуется калиевая или натриевая соль ортокарбоновой кислоты (1) соответственно вышеприведенной реакции. Соль (1 во взвешенном состоянии накапливается в среде растворителя, в то время как непрореагировавшая щелочь в виде гранул после прекращения перемешивания собирается на дне колбы, Саморазогрев смеси обеспечивает нормальное протекание процесса. В среде диэтилового эфира кипение растворителя создает автоматическое термостатирование при 35 С, В других среДах подъем температуры не пре- восходит 60-700 С, Через 1 ч после окончания саморэзогрева смеси работу мешалки прекращают и дают смеси разделиться по удельному весу, в результате чего щелочь собирается на дне, а продукт вместе с растворителем декантируют. Отделение от растворителя производят одним из известным способов: центрифугированием или отжиманием на стеклянном пористом фильтре, после чего продукт сушат в термостате при температуре, превышающей Ткип растворителя нз 10-15 С.Этим способом обеспечивается получение калиевых или натриевых солей ортокарбоновых кислот указанной структуры с содержанием основного вещества 94-98 при выходе до 947 ь, Продукт устойчив при хранении на воздухе.П р и м е р 1. Динатрийортобензоат, 10 г гранулированного МаОН помещают в круглодонную колбу 0,5 л, снабженнуо быстрой механической мешалкой, пропущенной через обратный холодильник, сразу же приливают 200 мл диэтилового эфира, вносят 6,1 г кристаллической бензойной кислоты и перемешивают в течение 2 ч. При этом образуется устойчивая взвесь продукта, В ходе перемешивания температура повышается самопроизвольно, что сопровождается легким кипением эфира. По окончании кипения эфира смесь перемешивают еще в течение 1 ч, после чего выключают мешалку и дают смеси отстояться 0,5 ч, Гетерогеннуо массу продукт-эфир сливают с гранул непрореагировзвшей щелочи нз стеклянный фильтр. Оставшуюся щелочь перемешивают с 100 мл новой порции диэтиловага эфира,который присоединяют к продукту нз стеклянном фильтре. При взкуумировании водоструйным насосом продукт отжима от от5 эфира и подвергают сушке в термостате притемпературе 40 - 50 С в течение 2-х ч, Получают 7,7 г (940 ) белого кристаллическогопродукта, устойчивого (неувлажняющегося)при хранении на воздухе.Найдено, : С 45,0; Н 3,5; Мз 25,2.Вычислено по формуле СуНбОзйз 2, %:С 45,6; Н 3,26; Ма 25.Потенциаметрическим титрованием нзвески продукта. растворенной о ваде, пол 15 учено 940(растворена 0,3817 г, определенотитрованием 0,356 г) основного веществапродукта.П р и м е р 2. Динатрийортофурилакрилат, В кругладанной колбе на 500 мл с ме 20 шалкой, пропущенной через обратныйхолодильник, в 200 лл бензалэ перемешивают в течение 2 ч 8,6 г (0,215 моль) гранулированного йаОН и 6,9 (0,05 моль)фуранакриловой кислоты (кристзлль, час 25 тично растворенные в бензоле). Реакциюпроводят кзк описана в примере 1. Получают 8,8 г (88) белого кристаллического продукта, устойчивого при хранении нзвоздухе.30 Найдено, %; С 42,2; Н 3,3; Ма 20,2,Вычислено по формуле СНоОдйа 2, 7 ь: С42,0; Н 3,0; Мз 23,0.,Потенциометрическим титровзнием установлено основного вещества в навеске35 96 . На ИК-спектре продукта в вазелиновом масле имеется паласа 0 н 3800 сл.На основе гранул КОН, а также другихрастворителей, указанных в табл,1, процессдля всех перечисленных продуктов ведется40 однотипно с примерами 1 - 2.Щелочь ва всех случаях берется в избытке против стехиометрии для смещенияпроцесса и доведения реакции до конца.Эта обеспечивается при соотношении кис 45 лота - щелочь 1;4 или 1:5. Объем растворителя должен быть к массе реакционнойсмеси 10-12:1. Меньшее количество растворителя сделает массу вязкой, не поддающейся перемешиванию, а большее -50 нецелесообразно большим расходом растворителя.Проверку качества продукта и егоидентификацию проводят несколькимианалитическими методами: пламенно-фото 55 метрическим определением процента содержания К иличз. элементным анализом,ИК-спектроскопией, потенциометрическимтитрованиемВ табл.1 приводятся данные по условиям реакции и выходу продукта,Таблица 1 Растворитель Ис раВыход от теоретического,охорная кисло Целочь, гта ВСООН нулы ИаОН Диэтиловый эфир Бензойная 94 Бензойная Бензойная КОН 9292 Пирослизевая 1 чаОН Диэтиловый эфир 90 йаОН Пирослизевая БензолСН=СН 89 Коричная КОН Бензол ЙаОН, -сн=сн- О Ф ура накриловая Бензол СНз.(СН=СНЬйаОН Сорбиновая МетакриловаяДиэтиловый эфир йаОН СНз;С СН 2 1 78 Органическая карбоновая кислота берется в количестве 0,05 моль.КОН или 1 чаОН берут в количестве 0,20-0,25 моль.Растворитель берут в количестве 180-220 мл,Физико-химические характеристики целевых продуктов даны в табл,2,Формула изобретения Способ получения натриевых или калиевых солей ортокарбоновых кислот общей формулыОМ где В - арил, фурил, В-СН=СН, СНзСН=СН)2-,СН 2=С-СНз, М - йа или К,взаимодействием карбоновой кислоты общей формулы ВСООН, где В имеет указанные значения, с НаОН или КОН с последующей очисткой продукта, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии, увеличения выхода и чистоты 5 целевого продукта, процесс ведут в присутствии гранул твердой щелочи в среде растворителя. инертного к щелочи и к продукту реакции, например диэтилового эфира, бензола или его гомологов, при 10 температуре разогрева реакционной смеси 35 - 70 С, при интенсивном перемешивании гранул Щелочи механической мешалкой, причем щелочь берут по отношению к карбоновой кислоте в молярном 15 соотношении 4-5:1, а обьем растворителя10-12:1 к массе реакционной смеси.1836317 Таблица 2 я органической кислоты соли при температуре до и динатриевой соли орт го титрования, В скобках Составитель Н, КапитановаТехред М,Моргентал К ктор Т, Ша Н. Кецел ек аказ 3002 ТВНИИПИ Государственного113035,ри ГКНТ ГГС зводственно-издательский комбинат "Пат гарина, 1 ж городТемпература плавлен 1 л ортокарбоновых солей. СамиМол. м. дикалиевой и методом потенциометрическтета по изобрва, Ж, Рауш тем же Н, полученной гидр00-800 С не плавятся.карбоновой кислоты, определеннаядана расчетная величина. Подписнниям и открытияая наб., 4/5