Способ изменения органолептических свойств изделий

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПА 68 У Союз СоветскихСоцивпистицескихРеспубпик) Приоритет - (32) 21,04,7 судврственний намнтетавета Мнннатрав СССРаа делам нзааретеннйи аткрытнйбликования описания 10,11,77 ИностранцыАлан Оуэн Питтет(США)Иностранная фирмарнэшнлфлейворз энд фр(США) 72) Авторы изобретен иль Хра 71) ЗаявителГАНОЛЕПТИЧЕСКИХ СВОЙСТВИЙ 1носится к пищевой еркаптзолил,Дл И -замешенныены к трем общим ещенные, М - халероциклическиеодзамешенные различные гут быть-углеводоенные иМ углсоответст ассам: когензаме замещенны соединения ево дор вуют ф ыб.4 указанны Я .включаетналкил, описаТаким образодставляют мн ил, циклоалкилдля Я,одные радикалы алкил, алке нные выше м, углеводор жество вещ ств, е со пения,определенные предпочтителытакие как:Й- тетрадецилпиррол, оже; Й -децилпиррол - жидк й ни еющая сывость Изобретение от промышленности.Известен способ изменения органолептических свойств изделий, например пищевых, табачных, парфюмерно-косметическихи моющих средств, путем введения в нихК -замешенного пиррола,По предлагаемому способу используютпиррол, имеющий формулук, а,где и Й - водород или метил; В- вран из ряда, содержащего алкил с 8 - 1атомами углерода, алкенил с 3-4 атомамиуглерода, циклоалкил с 3-12 атомами углерода, феналкил с 7-11 атомами углерода,карбоалкоксиалкил с 3-7 атомами углерода, алкоксифенилалкил с 8-12 атомами углерода оксиалкил с 2-5 атомами углерода,алкоксиалкил с 2-6 атомами углерода,)и 1- Октнлпвррол - соеднненнение10 имеющее аромат фрущов, персиков, апельсина, жасмина;,запах свежести, свежего леса, овощей; густой оттенок сена в табаке, формулы 1СФ 17 20 М Оиклопропилпиррол - новиесоединение, имеющее резкий запах в водномрастворе, привкус ванили (0,2 ч,/млн),фруктов (1 ч,Ьлн,) и мясного бульона(Овв чэмлне)формульР Й - Бензилпиррол, имеющий душистый дгцветочный афирный аромат, в водном растворе (0,01 ч,/млн,) - привкус солода, сливок, привкус зелени, фруктов нри более высоких концентрациях, формулы 30 И- Пиррол халькогонные вещества соот 40 ветствуют формуле И - циклооктилпиррол новое соединениеФ имеющее слабый цветочный аромат; в водном растворе - привкус зелени, листьев, овощей; в табаке привкус мяты, формулы й- Циклододецилпиррол - новое соединение, имеющее аромат, напоминающий бла3вкус винограда, с альдегидными признакамиформулы Й -Циклогексипиррол, имеющий аромат тмина; сладковатый привкус аниса; в табаке привкус мяты, формулы пикантный привкус орехов,ОЙ Аллилпиррол, имеющий сильный ароматхрена, горчицы, в водном, растворе привкусфруктов (0,2 ч,/млн) и характерный привкус лука, хрена в растворе от 1 до 30 фшн,в табаке характерная особенность-запаххрена, формулы 1К 1 М Х 2,1 где%и Яимеют значение, укаэанное выше,Я. включает карбоалкоксиалкил, алкоксифенилалкил, ксиалкил, алкоксиалкил, (алкилтио) алкил, меркаптоалкил и меркащзфенил, описанный выше . Таким образом, указанные халькогенсодержашие радикалы представляют собой множество веществ, включая следующие предпочтительные соединения;М -Ъ-Метоксибензилпиррол, имеющий аромат зелени, хрена, гиацинта, в водном. Ю - (Этялкарбоетокси)пиррол, имеющий характерный признак душистого аромата бальзама, фруктов; привкус фруктов, миндаля;я в табаке аромат фруктов, конфет, сена, Его формула новопривк)пирролах серьрмулы ф -Меркапто оединение, имеющее офе,- жареного мяса,ыров, фор Сив М-(Оксоединение, имею есн нка тенок лукахлеба с оттуровнях, фо рмул И -(-Метилтио)пропил пиррол - новоесоединение, имеющее душистый аромат зелени, фруктов, со слабым признаком лука, хрена, делающим его похожим на аромат гальбрнума; привкус зелени, лука, картофеля,овошейф в табаке признак картофеля, 4 О травы. Его формула Са, - Си,- Сир соеов, рив М -( Ь-Оксиэтил инение, имеющее отте елени на фоне гиацин ус грибов, земли, фор Й -Гетероциклические замешенные илы соответствуют формуле ные вышвридинилязи сФ ют значения, указчает пиразинил,писанные выше в с где к 1 и Я им 3 - вк 6 6 О или тиазолил, 3 брастворе привкус весенних цветов, свежихгрибов и ягод формулы иогил) пиррол новое ильный характерный ов подобно бромстиовошей с оттенком становятся более до е высоких уровнях,М "(,-Метокссоединение, имеющеепризнак незрелых цветролу; привкус зелени,хрена и лука, которыеминируюшими при болЕго формула СЦг-О - ОИзсипропил)пирроЖ:, - новое шее слабовыраженный от ка; привкус пшеничного и лука и мяса при высоких пиррол - новоеок аромата цов, нарциссовмулы-(Метилкарбометокси) циррол, имеюшизапах жженого, привкус меда, сена, формуСУу- ОУ20 М -(Ъ-Меркаптофенил)пир динение, имеющее аромат з мяса; привкус сладкого, се характерной особенностью, его пригодным для некотор 25 лы рол - новое соелен и жженотоы, резины, с которая делает758Таким образом, указанные 11 -гетероциклсопержащие рапикалы представляют собой множество вешеств, включая следующие предпочтительные соединенияМ ( 2-пираэинил)пиррол - новое соедине ние, имеющее аромат арахиса с слабым запахом животных 4 с признаками индола в спиртовом растворе; привкус жареных орехов с признаками гелиотропина, доминирующими при высоких уровнях; выраженный аромат орехов в куряшемся табаке (хотя имеется небольшой признак и до прикуривания), формулы. ОМ-(2-Пиридинил) пиррол, имеющий запахмяты, ментола, нафталина, привкус фенола,орехов (обычных и грецких), формулы Л И-(4-Пиридинил) пиррол, имеющий аромат жареных орехов, бальзама, меда и йеф ченого хлеба, формулы Ъ ил)пиррол,ы; леса, к сладковат тола, легкЙ-( 2 Тиазол березовой смол сиков, приятный лаждаюшего мен водном растворе рящемся табаке,имеющий запах жи, фруктов, пер 1 й привкус охй вкус горечи. вмарихуаны в ку 5 10 15 20 99Сущность способа изменения органолептичеоких свойств иэделий например пищевых табачных, парфюмерно-косметических и моющих средств, заключается и придании запаха и аромата вешествам, которые его не имеют, или в усилении имеющихся, но недостаточных ароматов, или в придании сушествуюшему запаху других характерных оттенков. Пирролы могут использоваться в ароматизируюших добавках как самостоятельно, так и в смесях. Они могут использоваться для придания аромата различных орехов, цветков и т.п.Й -замешенные пирролы могут комбинироваться с ароматиэируюшими материалами или препаратами усиливающими их действие например ароматиэируюшими веществами, разбавителями, стабилизаторами, загустителями, поверхностно-активными агентами, конпиционирующими добавками и интенсификаторами ароматами,Для г 1 -замешенных углеводородамипирролов желательны ароматизирующие25 (вкусовые) композиции с 2-изобутил-метокс и пираз ин ом 4-окс и, 5-пиметилн-фуран-оном; 2-иэобутилтиаэолом илисо смесями двух илиболее указанных соединений,М -халькогензамешенные пирролы желательны в ароматиэируюших (вкусовых) композициях с этилванилином, мальтолом, ванилином, анизальдегидом или смесями издвух или более указанных соединений.35 Й.-гетероциклические замешенные пирролы - во вкусовых композициях с пиметилрезорцинолом ванилином, этилванилином,мальтолом, пиметил сульфипом или смесями40двух или более указанных соединений,Й -замешенные пирролы или композиции,включающие их, могут сочетаться с однимЪ(или более) носителем для добавления их вопределенный продукт.45Носители могут быть свободными продуктами, а также такими вешествами какэтиловый спирт, пропилгликоль вода, ка-меди и т,дПирролы соединяются с носителями сушкой, например распылением или барабанной,эти носители могут также включать эмульгаторы, коацерваторы.Введение пиррола может производиться,например, в первичную смесь, тесто, эмульсию либо на более поздних этапах процессаприготовления конечного изделия,При использовании Й -замешенных пирролов пля обработки табака они могут наноситься любым способом (например, распыле.60нием, погружением) на всех стапиях его60 Количество М-замешенных пирролов зависит от основного пищевого продукта табака,парфюмерно-косметического и моюшегосредства, от количества и.разновидностиаромата, присутствуюшего . в продукте,от дальнейшего процесса или операции пообработке, которым будет подвергнут продукт, от географического местоположенияи типа складских помещений для хоаненияпродукта, от тогокаким воздействиям 10будет подвергнут продукт перед употреблением (кипячению, жарению и тд.)Желательно чтобы конечные композициисодержали К -замешенных пирролов от10до 1000 ч, на млн, Для пишевых 5композиций предпочтительно используют0,01 ч,/млн для усиления ароматов и от1 до 50 ч,/млн для придания ароматов конечному изделию. Композиции табака могутсодержать от 0,01 до 500 ч,/млн в эави 20симости от вида табака-сигаретного сигарного, трубчатого, жевательного или нюхательного.Общее содержание пирролов в парфюмерных композициях от 1 до 50%, рс4-замешенные пирролы могут использоваться самостоятельно или в сочетании спарфюмерными изделиями как ароматизируюший компонент в моющих средствах и мыле,осВежителях воздуха, дезодорантах и т,д. 30При использовании в качестве компонентадля парфюмерных изделий и моющих средствдостаточно менее 100 ч,/молн. одного илинескольких выбранных пирролов для приданияизделиям характерного запаха цветов. Дляпарфюмерных композиций, для моющих средствиспользуется не более 0,5% пирролов.Для получения пирролов, не замешенныхво 2-ой и 5-ой позициях, их обрабатывают2,5-диалкокситетраги дрофураном алифатиче40ским, алициклическим, гетероциклическимили ароматическим первичным амином,Предпочтительны группы,алкоксила с 1-3ат омами углерода и особенно предпочтителен45метокси, Например для получения Й -(а-меркаптофеиил) пиррола используется ц-аминомеркаптобензол, для-18 оксипропил-пиррола - З-аминопропанол,Реакция проводится в кислой среде, включающей карбоновые кислоты предпочтительнос 2-4 атомами углерода (например ледяную,уксусную кислоту) при температуре 0,140 Св течение 4 час. После окончания реакцииизбыточная кислотность нейтрализуется щелочным реагентом, например гидроокись иликарбонат шелочного металла предпочтительногидроокисыо натрия,2 5-диалкил- М -замешенные пирролы получают при реакции соответствуюшего алифатического, алициклического, гетероциклического или ароматического первичного тина с пионом, имеющим формулуО О11 1К 1 - С - СНр - СН 2 - С - 3. й,где Я и Я - алкилы предпочтительнометолы а дион, предпочтительно - 2,5 гександион, например 2-аминпираэин, вступалв реакцию с 2,5 гександионом дает -"-диметил- г -пираэинил-пиррол, а бензиламинс тем же пионом - 2,5-диметил- г -бензцл-пиррол. Дион медленно добавляют к амину,затем добавляют кислотный катализатор -минеральную кислоту, иногда хлористоводоородную, температуру доводят ао 80-120 Со(предпочтительно около 100 С) в течение0,5-2 час. и катализатор нейтрализукт втечение экстракции и промывки,Установлено, что лучше использоватьприблизительно эквимолекулярные количествадиона и амина,М-замешенные пирролы могут быть также получены путем обработки пиррола шелочными металлами, например натрием иликалием, предпочтительно калием, с образованием Н -шелочной металл-пирролов, Металлирование лучше проводить в присутствииинертной реакционной среды, (например таких углеводородов, как толуол, ксилол идр).Желательно щелочной металл диспергировать в реакционном растворителе и потомдобавлять пиррол или алкил-замещенныйпиррол при непрерывном перемешивании.оРеакция проводится при 60-120 С в течение 0,5-4 час. Необходимый замешенныйпиррол получают добавлением к И -щелочному металл-пирролу соответствующего галогенида, имеющего формулу В х (3 -радикал, описанный выше, х - атом галогена, предпочтительно бром, хлорид), Галогенид добавляется в растворитель, которыйможет быть таким же или отличным от растворителя, используемого при металлировании, Температура этого этапа реакциижелательна 20-100 С.Полученные пирролы очищаются или выделяются, например, перегонкой, паровойдистилляцией, экстракцией,. кристаллизацией,приемами препаративной хроматографиии т,д.П р и м е р 1. Имитация запаха малиныГотовят следующую смесь, ч;Ван илии 20Этилванилин 8-ионон (10% в пропиленгликоле)Мапьтол 30и-оксифенилбутанон 100Диметилсульфид (1% в этаноле) 1Этиловый спирт 95%-ный 140Пропиленгликоль 700,2,8-Диметил- В -(2 пирозинил) пиррол, добавленный в количестве 0,1%, придает лесному аромату признак дикой малины с оттенком косточек, В количестве 0,05% сушественно усиливает запах малины в конфетах.П р и м е р 2. Готовят следующую 10смесь, ч;Экстракт пожитника 20Йалвражовоемасло 7Диметилрезорцинол 0,25Пропиленгликоль 39,75 15Ц -( 2-пиразинил) пиррол 3Вода 10Добавление указанной смеси к табаку вколичестве 0,10 - 0,70% придает ему завах, характерный для лесных орехов. 20П р и м е р 3, Готовят следующуюсмесь ч,Масло березовой смолы неочищенное 30,00Тимол 10,00Лауриновая кислота, техаическая 10,00 20Фенилуксусная кислота 8,00Эфирное масло можжевельника 10,00И -(2-тиазолил) пиррол 1,00Пропиленгликоль 31,00Смесь в количестве 0,05-0,30% придает зотабаку запах кожи, характерный для натуральных табаков "Латакиа" и "Марихуана",Таким образом, такая смесь применима дляизготовления табачных продуктов, которыемогут быть использованы для получения ароматических характеристик табаков высшегокачества без использования натуральных продуктов,П р и м е р 4. Готовят следуюшуюлсмесь, ч; 40Л 1 обистковое масло12,00Экстракт Сен-Джонса 3,0 СЭкстракт пожитника 12,00Экстракт кофе 4,00Экстракт какао 20,00 4.Экстракт живицы и сельдерейногома а 4,00, Для приготовления водного экстракта, Окофе смешивают 3,63 кг бразильского кое,2,5 л пропиленгликоля и 8 л воды, подагревают при атмосферном давлении втечение8 час и полученный водный экстракт филвг руюти Р Водный экстракт какао готовят из 3,63 кг зерен какао, 2,5 л 95%-ного этилового спирта и 8 л воды; смесь подогревают в течение 8 час и фильтруют.,М -Р -мииилтио 1 ороииллиррол 3,00Пропиленгликоль 66,80Добавление 0,10-0,60% данной смеси ктабаку придает ему аромат трав, картофеля,в целом запах этой смеси напоминает запахсена.П р и м е р 6. Готовят следующуюсмесь, чЭтилванилин 30Ванилин 120Мал нгол 20Анисальдегид (10%-ный растворв пропиленгликоле) 10Этил алкоголь (95%) 120Пропиленгликоль 700Добавление к указанной смеси 1%М -(этилкарбоэтокси)пиррола придает запах натуральной ванили и полученная композиция используется в кондитерских изделиях (0,05%).П р и м е р 7. При добавлении 0,1%пиррола, приготовленного, как в примере 6,к промышленному экстракту Сен-Джонса .получают более сильные ароматические свойства этого экстракта.П р и м е р 8, Готовят следующуюсмесь, ч;(-метилтио)пропил пиррол 12-метил-метокситиазол ( 10% вдиэтилфталате) 1Ъ-децилпиррол (10% в диэтилфталате)Бензол бутиратРозовое деревоБитронеллил форматЦитронеллил ацетатГераниолЦитронеллолМентонМентол натуральныйРозовый окиселГеранил ацетатДиметилбензулкарб онилвцетатПрименение М - Я (-метилтио)пропил пиррола придает устойчивое ошуше-ние зелени и цветения аромату герани высшего качества,585799 14 Применение К -децилпиррола придаеттеплоту и нежность аромату семейства,розовых.П р и м е р 9.Столовыйхрендвухлетнейдавности подвергается действию .Ф -вллилпирролв, Без добавления Я -аллилпирролахрен безвкусен, имеет запах слабого уксуса, в после добавления приобретает резкийи острый запах и вкус свежего хрена,ПРименение К -аллилпиррола обеспечиваетдолгое хранение хрена при сохранении вкусовых и ароматических свойств,20 Эта смесь добавляется в табак в колиФчестве 0,01-0,50% и придает ему желательный привкус хрена,П р и м е р 11, Готовят следующуюсмесь ч;Корпулентный экстрактЭкстракт черного табакаКапроновая кислотаИзовалериановая кислотаРаствор гипроокиси аммония(18%)Й -фгетра децилпирр ол,151022,525 Составитель Е. СтрашненкоРедактор А. Бер . Техред С. Беца Корректор С, Шекмар Заказ 4172/25 Тираж 585 Подписное ОНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская набд, 4/5филиал ППП "Патент", г. Ужгородул. Проектная, 4 П р и м е р 10. Готовятсмесь, ч;Березовое маслоЭкстракт листьев КентуккиИзовалериановая кислотаКайроновая кислотафенилуксусная кислотаЛаур альдеги дИ -аплилпирролПропиленгликоль 60 200 20 30 60 10 10 610 Концентрат сливового сока 10 Пропиленгликоль 25 Вода 28,5Вещество добавляется к курительному табаку в количестве 0,3-0,4% от веса табак. Обнаружено улучшение ароматических свойств натуральных табачных экстрактов,1 О Формула изобретения Способ изменения оргвнолептических свойств изделий, например пищевых, табачных, парфюмерно-косметических и моющих средств, путем введения в них И -заме щенного пиррола, о т л и ч в 1", ш и й с я тем, что использучот пиррк и=чошпй фор- мулу где Яи В 2- водороп или метил; Й- - выбран из ряда, содержащего алкил с 8-14 атомами углерода, влкенил с 3-4 атомами углерода, циклоалкил с 3-12 атомами углерода, феналкил с 7-11 атомамп углерода,карбоалкоксивлкил с 3-7 атомами углерода,алкоксифенилалкил с 8-12 атомами углеропа,оксиалкил с 2-5 атомами углерода, алкоксиалкил с 2-6 атомами углерода, (алкилтио)алкил с 2-6 атомами углерода, мерквптофенил, пиразинил, пирифенпл и тивзолил,