Способ получения монометинцианиновых красителей

ОЮЭ СОВЕТСКИХОЦИАЛИСТИЧЕСКИЕСПУБЛИК 9) . (1) А 5 С 09 В 23 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ анные значения, в абсоирте при 75-80 С в приина или трибутиламина,де ЙЗ,2 имеют уютном этиловоутствии триэтил-снМ-М р к 1 1 1 табл. Изобретение о промышленности получения мономе лей - производны формулыносится к кино- и фот в частности к спосо инцианиновых красит 1-арилтетразола общ В2 Х-СН М М где В 1-Се Й 2-С Вз-С Х -С 2-о метил- ил(71) Всесоюзный государственный научноисследовательский и проектный институтхимико-фотографической промышленности(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОМЕТИНЦИАНИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ(57) Изобретение относится к кинофотопромышленности, в частности к новому способуполучения монометинцианиновых красителей производных 1-арилтетраэола общейформулыгде Й 1-С 6 Н 5; Вг-СНз, у-(СНгз-ЯОэ: ЙзСН. С 2 Н 5, Х - СЧ, 2-остаток бензтиаэола, хинолина, 6 - СНз- или 6-СНЗО-хинолина,пиридина, которые могут быть использованы в качестве спектральных сенсибилизаторов галогенсеребряных фотоматериалов. Изобретение позволяет улучшить условия труда, упрастть технологию и повысить выход целевого продукта а 1,3 - 1,7 раза по сравнению со способом-прототипом за счет того, что четвертичную соль 1-фенил- метилтетразола подвергают взаимодействию с четвертичной солью соответствующего гетероциклического основания формулыЪ фи которые могут быть использованы в качестве спектральных сенсибилизаторов галогенсеребряных фотоматериалов.Цель изобретения -повышение выхода целевого продукта, упрощение технологии и улучшение условий труда.Сущность способа заключается в том, что производное 1-арилтетразола подвергают взаимодействию взаимодействию с четвертичной солью соответствующего гетероциклического основания в абсолютном этиловом спирте в присутствии триэтиламина или трибутиламина при 75-80 С. В качестве производного 1-арилтетразола используют метил-п-толуолсульфонат, иодметилдт или у-сульфопропилат1-фенил-метилтетразола, а в качестве четвертичной соли гетероциклического основания - соединение формулыо 3-,в,Использование соединениявместосоответствующего гетероциклического основания (по известному способу), содержащего алкилмеркаптогруппу формулы ,в,8-фн к 1в, п)где Е, йз имеют вышеуказанные значения;Й 4 - СНЗ, С 2 Н 5,способствует повышению выхода красите 1 ей в 1,3 - 1,7 раза и исключению загрязнения окружающей среды выделяющимися врезультате реакции токсичными алкилмеркаптанами,П р и м е р 1, Получение иодида 1-фенил4-метил-(3 -метилбензтиазолил-метин)тетразолия (прототип).Смесь 0,2 г (0,0012 моль) 1-фенил-метилтетразола, 0,23 г (0,0012 моль) 2-метилмеркаптобензтиазола и 0,47 г (0,0025 моль)метилового эфира и-толуолсульфокислотысплавляют при 100 С в течение 1 ч, приливают 2 мл пиридина и кипятят смесь с обратным холодильником 1 ч (температурасмеси 115 С). После охлаждения до 20 Среакционный раствор выливают в 50 мл бо ного водного раствора иодистого натрия.Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, высушивают. Выход 0,24 г(в этаноле).Найдено, %:С 45,7, Н 3,4; й 1 5,8.С 17 Н 16 В 55Вычислено, %: С 45,4; Н 3,6; й 15,6П р и м е р 2. Получение иодида 1-фенил 4-метил-(З -метилбензтиазолил-метин)тетразолия,Смесь 0,16 г (0,001 моль) 1-фенил-метилтетразола и 0,19 г (0,001 моль) метилового эфира и-толуолсульфокислоты сплавляют при 100 С в течение 1 ч, Затем добавляют 0,23 г (0,001 моль) 2-сульфо-метилбензтиазолийбетаина, 0,16 мл три этиламина и 3 мл абсолютного этанола. Смесь кипятят 1 ч, охлаждают до 20 С и выливают в 50 мл 6- ного водного раствора иодистого натрия. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, высушивают. Выход 0,31 г (69 ). Желтые кристаллыт.пл, 200 - 202 С (из этанола), Максимум псглощения 380 нм (в этаноле). П р и м е р 3. Получение перхлората1-фенил-метил-(1 -этил-метоксихинолил-метин)тетразолия,Смесь 0,12 г (0,0004 моль) иодметилата5 1-фенил-метилтетразола, 0,11 г (0,0004моль) 1-атил-сул ьфо-б-метоксихинолинийбетаина, 0,12 моль триэтиламина и 2 мл абс,этанола кипятят 1 ч, После охлаждения до20 С желтый реакционный раствор вылива 10 ют в 50 мл 4 о -ного водного раствора перхлората натрия, Выпавший осадокотфильтровывают, промывают водой, Выход 0,14 г (76,5 ); оранжево-желтые кристаллы, т.пл, 128 - 130 С(из воды). Максимум15 поглощения 432, 453 нм (в этаноле),Найдено, %: С 53,9; Н 4,9: й 15,2,С 21 Н 22 С й 5050,5 Н 20,Вычислено,: С 53,8; Н 5,0; К 14,9.П р и м е р 4. Получение перхлората20 .1-фенил-метил-(1 -зтилхинолил-метин)тетра зол ия.Смесь 0,15 г (0,0005 моль) иодметилата1-фенил-метилтетразола, 0,12 г (0,0005моль) 1-этил-сульфохинолинийбетаина,25 0,15 мл триэтиламина и 3 мл абс. этанолакипятят 2 ч. После обработки, аналогичнойописанной в примере 3, выход 0,15 г (70).Оранжевые кристаллы, т.пл, 195 - 196 С (изводы), Максимумы поглощения 414, 432 нм30 (в этаноле),Найдено,: С 55,9; Н 4,7; М 16,0.С 20 Н 20 СМ 504.Вычислено,: С 55,9; Н 4,6; й 16,3.П р и м е р 5, Получение перхлората35 1-фенил-метил-(1 -этил-метилхинолил-.метин)тетразолия.Смесь 0,12 г (0,0004 моль) иодметилата1-фенил-метилтетразола, 0,1 г (0,0004моль) 1-атил-сульфо-б-метилхинолинийбе 40 таина, 0,15 мл трибутиламина и 4 мл абс.этанола нагревают при 78 С (в реакционноймассе) в течение 1 ч, После обработки, аналогичной описанной в примере 3, выход 0,14г (87 о ). Оранжевые кристаллы, т.пл, 207 -45 208 С (из воды). Максимумы поглощения420, 440 нм (в этаноле).Найдено, о : С 56,5;.Н 5,2; М 16,0.С 21 Н 22 СЙ 504.Вычислено, %: С 56,8; Н 5,0; М 15,8.50 П р и м е р 6. Получение иодида 1-фенил 14-метил-(1 -метилпиридил-метин)тетразолия.Смесь 0,15 г (0,0005 моль) иодметилата1-фенил-метилтетразола, 0,09 г (0,000555 моль) 1-метил-сульфопиридинийбетаина,0,15 мл триэтиламина и 3 мл абс. этанолакипятят 2 ч. После охлаждения реакционного раствора до 5 С выпадает осадок, егоотфильтровывают, промывают эфиром. Выход 0,13 г (66 6). Лимонно-желтые кристал 1659439лы, т.пл. 208 - 209 С (из ацетона). Максимумпоглощения 400 нм (в этаноле).Найдено, : С 45,75; Н 4,3;С 15 Н 16 М 5.Вычислено, : С 45,8; Н 4,1.П р и м е р 7. Получение у-сульфопропилбетаина 1-фенил-(1 -этилхинолил1метин)тетразола.Смесь 0,12 г (0,0004 моль) 1-фенил-усульфопропил)-5-метилтетразолийбетаина,0,1 г (0,0004 моль) 1-атил-сульфохинолинийбетаина, 0,12 мл триэтиламина и 6 млабс. этанола кипятят 2 ч. Охлажденный раствор разбавляют 100 мл эфира. Выделившееся масло перетирают с эфиром имаслянистый осадок перекристаллизовывают из ацетона. Выход 0,11 г (61 Я Оранжевые кристаллы, т,пл, 195 - 196 С. Максимумпоглощения 418 нм (в этаноле),Найдено, : С 58,0; Н 5,8; й 15,3.С 22 Н 22850 ЗЯф Н 20,Вычислено, ,: С 58,0; Н 5,5; И 15,4,В таблице приведены данные по эффективности известного и предлагаемого способов,Из данных таблицы следует, что выходмонометинцианиновых красителей по предлагаемому способу в 1,3-1,7 раза выше посравнению со способом-прототипом.Исследование фотографическихсвойств красителей проводилось на А 9 Вгкрупнозернистой негативной (3 мол. А 9 1,рВг 2,55; рН 6,9; б=1 мкм) эмульсии в соответствии с известной методикой,Формула изобретения5 Способ получения монометинцианиновых красителей общей формулык,Х-М, сн гМ-И10 где В 1 - фенил;зЙг - метил, у-сульфопропил;Вз - метил, атил,Х=перхлорат, иод или Х отсутствует приВг-у-сульфопропил;15 2-остаток бенэтиазола, хинолина илипиридина,взаимодействием производного 1-фенилметилтетраэола с четвертичной солью гетероциклического основания с последующим20 выделением целевого продукта, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повышениявыхода целевого продукта, упрощения технологии и улучшения условий труда, в качестве четвертичной соли гетероциклического25 основания используют соединение формулык о,я 1, 30 где 2, йз имеют указанные значения,и процесс ведут в,абсолютном этаноле при 75 - 80 С в присутствии триэтиламина или трибутиламина.1659439 Приме од красителя по сиособ Г красит ния. (оле)9 отипу яредлагаемому(С 11 ) - СД 6 418 Составитель Н.Лонинаеселовская Техред М.Моргентал Корректор О,Ципл Реда кто о-издательский комбинат "Ри ент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 1 Произв аказ 1819 Тираж 411,. Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СС 113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5