Бициклоалкиловые моноэфиры этиленгликоля как компоненты душистых композиций

.801467047 А 1 С 11 В 9/00 р 4 С 07 С 4 ИСАНИЕ ИЗОБРЕ ТОРСНОМ У ических п е Сулейманова 724,лик. 19 ЭТИ 1 Х в ик К 2Целью изобретения является изыскание новых полициклических эфиров этиленгликоля, которые по. сравнению с известными эфирами обладают другим оттенком запаха.На фиг.1 и 2 - приведены хром тограммы 2-(3-оксиэтокси)-бицикло - 2,2,11-гептана и 5-метил(2)- -(-оксиэтокси)-бицикло,2,11-геп , тана соответственно.Приме р 1. В качестве ного сырья берут безводный этсо 70 гликоль с пр = 1,439, с 1 норборнен (НБ) и 5-метил-норб (МНБ). новымнно бици-.иленгликоаОСН 2 СНО и .когда К - СН в, содержащей эфирыуппы -ОСНСНОНи - 23,1.Е или76,9%, как комгде К - водород и виде смеси изомеро с расположением г исход- илен 1,114, орненвтором положеетьем положенн ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ П(НТ СССР(54) БИЦИКЛОАЛКИЛОВЫЕ МОНОЭфИРЫ ЛЕНГЛИКОЛЯ КАК КОМПОНЕНТЫ ДУШИСКОМПОЗИЦИЙ(57) Изобретение касается бицикл киловых моноэфиров этиленгликол частности а) 2-(-оксиэтокси)биц ло т 2,11-гептана и б) смеси и ров 5-метил-(-оксиэтокси)биц - 2,2,1-гептана (23,1 мас.Ж) с 1Изобретение относитсяхимическим веществам, а имклоалкиловым моноэфирам эля общей формулы оненты душистых композиции. Ф-ме тил- (-о к сиз ток си) бицикло, 2,1-гептаном (76,9 Е), которые могут быть использованы в качестве компонентов душистых композиций. Цель - создание новых веществ укаэанного класса, обладанзцих другими оттенками запаха, Их синтез ведут реакцией этиленгликоля соответствующим. циклоолефином в присутствии снльнокислото ных катализаторовВыход, Х; кип., С; брутто ф-лы: а) 97,00; 123 (40 мм рт.ст.); СН 60; б) 94,35; 78-81 (3 мм рт, ст. ); С , Н 8 О . Рецептуры душистых композиций на основе новых веществ обладают устойчивым запахом с ярко выраженной древесной нотой, фруктовыми и цитрусовыми оттенками (а) и характерной нотой зелени с прямым и древесным оттенками (б).2 ил., 2 табл.14670 50 55 В качестве катализатора используют сильнокислотный катионит марки КУ-8 в Н.форме.оПроцесс ведут при 150 С, продолжительность 4 ч, молярное соотношение НБ : ЭГ = 1 : 4.Взято,г: норборнен (НБ) 47,0 (0,5 моль) 25,0%; этиленгликоль (ЭГ)124,0 (2,0 моль) 65,85%; КУ-8 17,0 10 9,05%.Получено, г (%): катализат 188,0 (100,0); из них Фильтрат 161,0 (85,63), катализатор 27, 0 (14, 37) .Катализатор промывают ацетоном 15 в количестве 20 г и фильтрат добавляют к основному фильтрату.Разгонкой фильтратов (после отгонки растворителя) в количестве 171,0 г (161. г + 10 г от вторичной 20 промывки) выделяют, г (Х): 1 фракция 94-100 С/атм 1,0 (0,58); 11 фракция,90-300 С/20 мм рт.ст. 77,0 (45,03); 111 фракция 105-.110 С/20 мм рт,ст.,75,7 (44,.27); остаток 16,8 25 (9,83); потери 0,5 (0,29).111.фракция 105-110 С/20 мм рт.ст. представляет.,собой 2оксиэтакси) - -бицикло,2,1 -гептан. Выход 97,0% от теоретического при конверсии нор, борнека 97,877. и селективности по норборнену 99,2%, Соединение обладает древесным запахом с Фруктовым и цитрусовым оттенком.В табл.1 приведены данные физико- химических свойств и элементного анализа; в табл.2 - данные Н ЯМР-спектроскопии,. Следующий состав на основе 2"(- -оксиэтокси)-бицикло,2,1 -гептана иллюстрируют использование его как компонента душистых композиций, %:Нониловый альдегид 0,.5Гелиотропик 2,0СанталидолМускус кетон 4,0Жасмин-альдегид 5, 0Жасмин5,0Флорион 5,0Мир це наль У,ОГлицеринацетальфенилацетальдегида -фенилацетальдегип1 00 10., 0 47 42- (-ок сиэтокси) -6 ицикло, 2, 11-гептан 20, 0Приготовленная композиция обладает устойчивым запахом с фруктовым и цитрусовым оттенком.П р и м е р 2. Процесс ведутОаналогично при 150 С, продолжительность 4 ч, молярное соотношение МНБ : ЭГ = 1 : 4Взято, г (%); метилнорборнен (МНБ) 54,0 (27,57); этиленгликоль (ЭГ) 124,0 (63,33); КУ-8 (катионит) 17,8 (9, 10) .Получено, г (%): катализат 195,8 (100,0); из них фильтрат 167, 0 (85,3); катализатор 28,8 (14,7);РазгонЫой фильтрата в количестве 178 г после отгонки растворителя вы-, деляют,г (%): Е фракция 110-120 С/атм0,7 (0,39); 11 фракция 90-103 С/20 мм рт.ст. 74,8 (42,02); 111 фракция 134"138 С/20 мм рт.ст. 80,2 (45,06) остаток 21,0 (11,80); потери 1,3 (0,75).111 фракция 134-138 С/20 мм рт,ст. представляет собой смесь изомеров 5-метил-(-оксиэтокси) -бицикло- -2,2,1- гептан и 5-метил-(Р-оксиэтокси)-бицикло,2, 11-гептан в со отношении соответственно 76,9 и 23,1%. (фиг. 1) .Смесь изамеров обладает пряным запахом зелени с древесной нотой111 фракция 134-138 С/20 мм рт.ст. представляет собой смесь изомеров 5-метил(2) в (Р-оксиэтокси)-бицикло- -2,2,1 -гептан. Выход составляет 9435% от теоретического при конверсии 5-метил-норборнена97,03% и селективности 97,2.Состав на основе 5-метил(2)- -ф-оксиэтокси)-бицикло,2, 1- -гептана иллюстрируют использование смеси изомеров,как компонейта душистых композиций, %:Нониловый альдегид 0,5Гелиотропин 2,5Санталидол 3,5Мускус кетон 4,5Жасмин-альдегид 5,0Жасмин5,0Флорион 5,0Мирценаль 7,5Глицеринацеталь финилацетальдегида - фенилацетальдегида (1%-ныйспиртовый раствор)Гидроксицнтронеллаль-гептан в указанном соотношении 18,0Приготовленная композиция обладает устойчивым запахом зелени с пряным 1 Ои древесным оттенками.Таким образом, получают новыесоединения, обладакщие иным запахом,получившие оценку 4.Формула изобретенияБициклоалкиловые моноэфиры этиленгликоля 18,0 ОСН 2 СН 2 ОК Таблица 1 Компоненты М.В. Т.кип.(найд.) С/ммрт.ст. Элементный анализС, й Х аоп вычис" ай-. лено ено вычислено вычисленоо най- найдено день 23/40 1,4831 1,0139 43,6 44,08 69,05 6923 1 Д;0 10,26. 70) 59 10,31 105 170,2 78-81/3 1,4764 1,0041 48,3 47,8 7 аблиц Строение Химический сдвиг, м.д. 1,25- 11) 75))3,9; НСН 20 Н Н (8 9) 2-(-оксиэтокси)-бицикло) 2, 1- -гептан 155-метил(2) - ф-оксиэтокси)- -бицикло-Г 2,2, 13-гептан СН (3,7)СН,(5,6)СН(1,4)СН(2)СН (8,9)СН (3,7)СНСН(1,4)СН(6)СН(2) где К - водород или когда К - СН)то в виде смеси изомеров, при этом группа ОСЯСНОН находится во втором или третьем положении ядра при соотношении изомеров, равном соответственно 23, 13 и 76)93)в качестве компонентов душистых композиций.Н.Г ед о амборская Тираж 352 Подписное комитета по изобретениям и открытия Москва, 3-35, Рауюская наб., д. 4/ при ГКНТ С оиэводственно-издательский комбинат "Патент", г. ужгород, ул. Гагарина,О аказ 1113/19 НИИПИ Государственно 11303