Способ получения смеси метилалкилкетонов с -с

постоянной скоростью 2 л/ч (скоростьподачи кислорода 3, 6 1 О моль/ч).Температура опыта 15 С, продолжительность 5 ч. Конверсия ацетальдегида 51,1 моль.7, селективность образования метилалкнлкетонов 97,4Выделенная экстракционной ректификацией смесь метилалкилкетонов С -С,имеет следующие физико-химические ха(2,50 моль), концентрации кислородав азотокислородной смеси 3,7 об.Хсостав катализатора моль/л: Ег(аСаС)1 510 ; Со(ОАс) 4 Н 0 1,9 10БВ 8 1,910 ; КВг 1910 , Конверсия ацетальдегида 51,2 моль.Х селективность 97,4 ФХХ смеси метилалкилкетонов С-С,: т. кип, 79-256 С,п 1,3920,Пр и м е р 3. Процесс осуществляют аналогично примеру 1, толькоотемпература опыта 20 С, давлениеэтилена 50 атм (2,23 моль), концентрация кислорода в азотокислороднойсмеси 4,0 об,й состав катализатора, 30моль/л: Ег(аСаС) 2,210 ; Со(ОАс)ф 4 НО 2,8 10 ; ИВБ 2,8 1 ОКВг 1,410 . Конверсия ацетальдегида51,2 мольДселективность 97,4 ,ФХХ смеси метилалкилкетоной С,-С ;т кип. 79,6-256 С, пп 1,3920,П р и м е р 4, Процесс осуществляют аналогично примеру 1, только0температура опыта 12 С, концентрациякислорода в азотокислородной смеси 404,5 об,Х а состав катализатора ана"логичен приведенному в примере 3.Конверсия ацетальдегида 40,0 моль, .селективность 96,3 . ФХХ смеси метилалкилкетонов С-С,: т. кип. 79,6- 45256 С, и, 1,3912. П р и м е р 5, Процесс осуществляют аналогично примеру 1, толькоотемпература опыта 25 С, давление этилена 50 атм (2,23 моль) и концентрация кислорода 3,0 об. ., а состав катализатора аналогичен приведенномуА в примере 3. Конверсия ацетальдегида 36,0 моль.7. селективность 975 . ФХХ полученной смеси метилалкилкетонов С 4-С,: т, кип, 79-256 С, п 1,3946.П р и м е р б (для сравнения). Процесс осушествляют аналогично примеру 1, только температура опыта20 С, давление этилена 56 атм(2,50 моль), концентрация кислородав азотокислородной смеси 3,7 об.%а в качестве катализатора используютпо известному способу ацетилацетонаткобальта 1,9 10 моль/л. Конверсияацетальдегида 5,7 моль.селективность 89,8 . ФХХ полученной смесиметилалкилкетонов С 4-С 8. т, кип,79,6- 73 С, и,",-.,3851,П р и м е р 7. Процесс осушествляют аналогично примеру 1, только условия опыта следующие: температурао20 С, давление 60 атм, концентрациякислорода 4,0 об,Х количество взятых ацетальдегида и этилена по2,68 моль а состав катализатора аналогичен примеру 3, тблько концентрация ацетата кобальта 3,1 10 моль/л,Конверсия ацетальдегида 3952 селективность 90,1, ФХХ полученной смесиметилалкилкетонов С-С,: т, кип.79 б 256 С и4000.П р и м е р 8, Процесс осуществляют аналогично примеру 1, условияопыта аналогичны примеру 7, а составкатализатора аналогичен примеру 3,только концентрация ацетилацетонатациркония 2,6 1 О моль/л. Конверсияацетальдегида 35,1 ., селективность92,8 . ФХХ смеси метилалкилкетоновС-С, . т, кип, 79,6-256 С,и д 1,3920,П р и м е р 9, Процесс осуществляют аналогично примеру 1, условияопыта аналогичны примеру 7, а составкатализатора аналогичен примеру 3,только концентрация БВБ составляет3,2 "10 моль/л. Конверсия ацетальдегида 40,2 , селективность 90,3%.ФХХ смеси метилалкилкетонов С -С,:т. кип. 79, 6-156 С, и1, 3913.П р и м е р 1 О. Процесс осушествляют аналогично примеру 1, условияопыта аналогичны примеру 7, а составкатализатора аналогичен примеру 3,только концентрация бромида калиясоставляет 1,910 моль/л. Конверсия ацетальдегида 40,2 , селективность 90,3ФХХ смеси метилалкилкетонов С-С. . т, кип, 79,6-256 С,п, 1,3914.П р и м е р 11, Процесс осуществляют аналогично примеру 1, условияопыта аналогичны примеру 7, а составкатализатора аналогичен примеру 1,Условия опытов Пример феНв Ср Н моль мол 1,510 2,2 1 О 2,2 1 О 2,2 О 1,210 1,9 1 О 2,8 10 2 е 8 10 2,8 10 2,68 2,50 2,23 2,68 2,23 2,50 15 60 17 56 20. 50 12 60 25 50 20 56 3,5 2,68 3,7 2,68 4,0 2,68 4,5 2,68 3,0 2,68 Зф 7 268 1 2 3 4 5 6 4,0 2,68 4,0 2,68 4,0 2,68 4,0 2,68 4,9 2,68 4.,0 2,68 4,0 2,68 4,0 2,68 2,2 10 2,6 10 2,2 1 О 2,2 10 1,1 10 7,4 10 1,о1, О 2,810 2,8 10 3,2 10 2,810 1,2 О1,2 1 О 1 ф 1 О э 1,2. О 2,68 2,68 2,68 2,68 2,68 2,68 2,68 2,68 7 8 9 10 11 12 13 14 20 60 20 60 20 60 20 60 20 60 20 60 20 60 20 60 5 14только концентрация ацетата кобальтасоставляет 1, 110 моль/л. Конверсия ацетальдегида 40,0 Х, селективность 96,3 Х. ФХХ смеси метилалкилкеотонов С-С,: т. кип. 79,6-256 С,п 1,3912.П р и м е р 2, Процесс осуществляют аналогично примеру 1, условияопыта аналогичны примеру 7, а составкатализатора аналогичен примеру 1,только концентрация ацетилсцетоната-зциркония составляет 7,4 10 моль/л,Конверсия ацетальдегида 35,2 Х, селективность 92,8. ФХХ смеси метилалокилкетонов С -С,: т. кип. 79,6-256 Сп 1,3921,П р и м е р 13, Процесс осуществляют аналогично примеру 1, условияопыта аналогичны примеру 7, а составкатализатора аналогичен примеру 1,только концентрация МВ 8 составляет-э1,1, 10 моль/л, Конверсия ацетальдегида 37,7 Е, селективиость 94,1 Ж. ФХХсмеси метилалкилкетонов С-С,; т.кип, 79,6-256 С, пр 1,3987.П р и и е р 14. Процесс осуществляют аналогично примеру 1, условия оТ, С Давле- Концен"ние, трацияатм О, об.Ж 67048 6опыта аналогичны примеру 7, а составкатализатора аналогичен примеру 1,только концентрация бромида калиясоставляет 6,910 моль/л. Конверсия ацетальдегида 37,7 Х, селективность 94,2 Х. ФХХ смеси метилалкилкетонов С-С,: т. кип. 79,6-256 С,1.3989.10Обобщенные результаты ведения процесса по примерам 1-4 приведеныв таблице.Предлагаемый способ позволяетувеличить конверсию до 51,2 моль.7против 19 моль.7. по известному способу, повысить селективность процессадо 97,4 Х против 9 ОХ по известномуспособу, устранить необходимость20расходования органических перекисейи гидроперекисей, т.е. упроститьтехнологию процесса, что дополнительно приводит к устранению образованиянеспециФических продуктов реакции,2 б ухудшающих эксплуатационные характеристики метилалкилкетонов, вследствиечего требуется их дополнительнаяочистк а,агрузка реагентов, моль/л 7 г(аСаС) Со(ОАс)4 Н 0 ЯВВ1467048 Продолжение таблицы Сумма молей КонверсияяАеН,моль.7 Продукты реакции, моль Селективность,-н-ДК-ГК пр оду ктов рек 1,402 1,407 1,407 О,ОО 0,00 0,00 0,00 0,00 0,036 0,036 0,036 0,041 0,024 0,01 З 51,1 5 1, 2 51,2 400 З 6,0 5,7 О 0145 00145 0,0145 0,010 0,005 0,005 0,275 1 2 4 1,071 1,072 1,072 0,955 0,88 6,2 10 1,9 10 1,4 10 1,410 1,4 10 0,002 0,002 0,002 0,002 0,09 0,06 0,01 0,97 О,2 1,06 0,94 1,08 1,08,01 0,955 0,709 0,806 0,807 12 13 14 0,15 0,0140,120 0,00,13 0,011 94,1 94,2 кетон, И-н-БК н-гексилкетон -ДК - метил-н а, АеН - ацет тил кето тил-нметил-не, ИЭК - мети М-н-ГК --О ет Ас октилкето децилкетальцегид. оставитель Р.Марголинаехред Л.Сердюкова Корректор М,Ленчик ун едакто 4/20 Тираж ака дписн Т СССР ытиям при Г 4/5 осударственного комитет 11 ЭОЗ 5, Москва, о изобретениям35, Раушская на оизводственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 1 О 1,4 О 1,4 1 О 1,4 10 1,9 10 6, 210 6,2 10 6,2 10 6,9 10 О,ООЗ 0003 О,ООЗ О,ООЗ 0,002 О,ООЭ О,б 02 0,002 О,ООЗ 0,002 О,ООЗ 0,003 0,002 0,002 0,002 0,101 0,068 0,099 0,099 0,041 0,068 0,058 0,058 97,4 97,4 97,4 96,3 97,5 89,8 90,1 92,8 90,3 90,6 96,3 92 8