Способ получения толуолсульфохлоридов

(57) Изобреангидридамти к получе ОЛСУЛЪФ ЛУЧЕ ение относитс сульфокислот, ию толуолсул к галоидв частнос- фохлоридов ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(56) Киссин Б.И. и Померанцев К0 получении ь -толуолсульфохлориХимическая наука и промышленнос1957. т.2, с.309. Х ), которые применяют в синтезесителей и пищевого сахарина.ь - повышение содержания о-изомера в ТСХ и упрощение процесса. Получение ТСХ ведут сульфохлорированием при (-5) -(15) С путем введения в избыток хлорсульфанавой кислоты сначала МаС 1 и затем толуола при молярснам соотношении последних (0,05 0,1):1. Последующее разложение сульфохлоридной массы ведут путем вылива ния ее в водно-сернокислотную среду выделения ТСХ. Выделение ведут более простым методом при сокращении количества отходов на стадии разложения1330131 Примеры с граничными значениямизаявленного температурного режима иконцентрации МаИ, а также примеры свыходами на заявленные интервалысведены в табл.1,Отходы на стадииразложения сульфохлоридной массы -отработанная ТСХ 1,72 г) в виде7 ОХ-ной концентрации используется в 10 парофазном сульфировании при получении и -толуолсульфокислоты.П р и м е р 10. В колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой,термометром, ввосили 20,6 г 15 (0,224 моль) толуола и 0,91 г Ма 01.При постоянном перемешивании и темОпературе 5 С в смесь толуола с МаС 1медленно вводили 78 г (0,67 моль)хлорсульфоновой кислоты. После сов мещения реагентов размешивание реакционной массы продолжали в течение30 мин выдержка) . Затем сульфохлоридную массу выливали в сосуд с20 г 107.-ной Н 50, предварительноохлажденной до 0-10 С. После разложения сульфомассы температура повышалась до 22-25 С. При этой температуре сульфомассу размешивали 5 мин,затем в течение 10-15 мин происходи-.30 ло ее расслаивание. Нижний кислотный слой, представляющий собой 60703-ную серную кислоту, следы НС 1изомерных толуолсульфохлоридов исульфокислот, декантировали, в остав-шиеся толуолсульфохлориды добавляливоду до первоначального объема и про"водили размешивание суспензии (промывку) . После остаивания в течение 10-15 мин верхний слой (водный) отделя ли, а нижний (сульфохлориды охлаждали до 5-0 С, снова проводили их промывку водой и отделяли орто-изомерот пара-изомера фильтрованием. Полученные продукты взвешивали, опреде ляли выход, изомерный состав, наличие примесей.П р и м е р 11. В колбу снабженную мешалкой, капельной воронкой,термометром, вносили 20,6 г(0,224 моль) толуола и при размешивании при постоянной температуре (5 С) Изобретение относится к усовершенствованному способу получения толуолсульфохлоридов, которые находят применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе красителеи и пищевого сахарина.Цель изобретения - повышение содержания о-изомера в целевом продукте иупрощение процесса, что достигается вв основном определенным порядкомзагрузки исходных компонентов; сначала в избыток хлорсульфоновой кислотызагружают хлористый натрий, а затемтолуол и процесс проводят при молярном соотношении хлористый натрий::толуол, равном 0,05-0,1;1, и температуре (-5)- 5 ) С ,а разложениесульфохлоридной массы проводят путем выливания ее в водно-сернокислотную среду.П р и м е р 1. В трехгорловую колбу, снабженную мешалкой, капельнойворонкой, термометром, помещали78,3 г (0,07 моль) НЯО С 1, загружали 0,91 г МаС 1, размешивали, охлаж.дали до 5 С и вводили 20,6 г толуола в течение 2 ч. Такое медленное совмещение реагентов необходимо для поддерживания постоянной температуры на стадии сульфохлорирования. После совмещения реагентов размешивание продолжали еще в течение 30 мин выдержка), Затем сульфохлоридную массу выливали в стакан (с внешним охлаждением проточной водой) в 20 мл 107.-ной серной кислоты. При этом темо пература поднималась до 22 С. При этой температуре сульфомассу размешивали 5 мин, затем в течение 10 мин происходило ее расслаивание. Нижний кислотный слой, представляющий собой 70,6 Ж-иую Н 50 ,следы НС 1, орто- и пара-толуолсульфохлоридов и сульфокислот, декантировали, в стакан добавляли воды до первоначального объема и проводили размешивание суспензии (промывку), отстаивали 10 мин, декантировали верхний изомерный слой. Нижний5 слой сульфохлоридов центрифугировали в течение 5 мин, охлаждали до 0-5 С, промывали водой при 20-25 С (3 промывки по 100 мл) и фильтровали на воронке Бюхнера под давлением. Затем55 продукт выгружали, взвешивали и анализировали. Изомерный состав сульфохлоридов определяли методом ГЖХ с внутренним стандартом. медленно вводили 78 г (0,67 моль) хлорсульфоновой кислоты а затем 0,91 г МаС 1. Дальнейшее проведение синтеза аналогично примерам 1 и 2.Изменение изомерного состава толуолсульфохлоридов при сульфохлорировании толуола хлорсульфоновой кис1330131 Добавкамоль йаС Иэомерный состав АГ 50 а С 1 Т.емперао тура, С Пример моль АгН Х от их суммы орто- мета- пара 68 0,1 31,9 0,07 66 0,3 33,7 64 0,1 35,9 0,05 О,0,02 481 02 517 0,15 0,07 0,07-1 О 0,07 20 0,07 Таблица 2 Пример 12 НЬО С 1 + йаС 1 + толуол 68Толуол + КаС +НЗОС 19,8 0,1 31,9 1,0 79,2 13 лотой .в присутствии добавки ЙаС и различном порядке совмещения реагенФ тов пред".тавлено в табл.2.Таким образом, предлагаемый спо -5 соб позволяет повысить содержание о-изомера в целевом продукте с 5 до 683, а также упростить процесс за счет более простого метода выделения целевых продуктов и сокращения 10 количества отходов на стадии разложения сульфохлоридной массы. Формула изобретения15Способ получения толуолсульфохлоридов сульфохлорированием толуоПорядок совмещения реа- гентов ла избытком хлорсульфоновой кислотыЭв присутствии хлористого натрия, раэ ложением сульфохлоридной массы и вы-, делением целевых продуктов, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения содержания о-иэомера в целевом продукте и упрощения процесса, сульфохлорирование проводят при температуре (-5) в (15)С путем введения в хлорсульфоновую кислоту сначала хлористого натрия, а затем толуола при молярном соотношении хлористый натрий:толуол, равном 0,05 - 0,1:1, а разложение сульфохлоридной массы проводят путем выпивания ее в водно-сернокислотную среду.Т а б л и ц а 1.587 03 41 О 65,4 0,2 34,4 60,4 1,0 38,6 49 р 8 - 50,2 43,6 1,0 55,4 Изомерный состав, 3 от их суммы орто- мета- пара1330131 Продолжение табл.2 Изомерный состав, Х от их суммы Порядок совмещения реа- гентов Пример орто- мета- параТолуол + Н 509 С 1 +ЙаС 1Толуол + МаС 1 + Н 50,С 1 0,9 85,5 З,б 15 11,5(прототип) Изомерный состав ТСХ соответствует их выходу. Составитель Т,Власова,Редактор Н,Киштулинец Техред В,Кадар Корректор Л.Патай Заказ 3537./25Тираж 371 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытии 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д.4/5