Фонд зспертп

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ лСоюз СоветскихСоциалистическихРеспублик К ПАТЕНТУ Зависимый от патентаЗаявлено 09 Л 1.1971 ( 1619424/235)Приоритет 11.11.1970,1988/70, Швейцария М. Кл. С 08 д 22/46 Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений и открытийУДК 64866462 405 8 (088.8) Опубликовано 29.Ч,1973. Бюллетень25 Дата опубликования описания 4.Х 11.1973 Авторыизобретения ВПТЬ Иностранцы Хермаин Нахбур и Артур МедерФОВД зипеРЗВ Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕЙИЯ ПЕЙОПОЛИУРИАЙОВ Я-н),., -в" .Д Н 41,Р- СН 2- С Н- С 011 Н - СН 2-УНСО-С=С-(Ю 2 и Ы)рС-) -сц.Ц -Ю.,2-п 1 гзобретение относится к получению пено. полиуретанов.,Известен способ получения пенополиуретаов путем взаимодействия гидроксилсодержащего соединения и полиизоцианата в присутствии вспенивающего агента. В качестве полиизоцианата применяют органический полиизоцианат, в качестве гидроксилсодержащего соединения - полиэ 1 фир с концевыми гидроксильными группами,где А - группы, МзСОИН - СН, - УНСО - СН, - СН, - Р,ОК,О- СООН, - СОХН 2, - СО 1 ЧНСН 2 ОГ;Кь Яь Кз, Й 4 - алкильные радикалы с 1 - 18атомами углерода, галогеналкильные с 1 - 4атомами углерода, циклоалкильные илиарильные радикалы; 2Однако пенополиуретаны, получаемые пд этому способу, горючи, что ограничивает область их применения. 5 Целью изобретения является получение пе. нополиуретанов, обладающих высокой огне. стойкостью. Эта цель достигается тем, что процесс ведут в присутствии фосфорсодержа. щего соединения формулы 110 К и К" и Х - атомы водорода или метиль ные группы;К" - алкильный радикал с 1 - 4 атомамиуглерода или атом водорода;г и р - целые числа 1 или 2.Соединения формулы 1 получают из Р- и 25 а-этиленненасыщенных амидов моно- и дикарбоновых кислот с 3 - 5 атомами углерода.Если гг и р в формуле 1 равны 1, то получают производные итаконовой кислоты, если к=1,385451 водорода. Если К" представляет собой алкильный остаток, то преимущественно это метильный остаток, Х обычно - атом водорода.Предпочтительно применяют соединение 5 формулы П а р=2, то - акриловой, метакриловой и кротоновой кислот. Если п=2, то получают производные малеиновой,или фумаровой кислоты. Предпочтительно а= 1, р=2, К - атом водорода или метильная группа и К" - атом ВО, 0 кК -О СН-СН-СО в которой Кь и К 6 - алыильные или галогеналкильные остатки, самое большее с четырьмя атомами углерода, Х и У - метильные группы, преимущественно атомы водорода.В формулах 1 и 11 остатки Йь Кг, Йз, К 4 и Йь К 6 могут быть одинаковыми или различными. Предпочтительно К - Й 4 и К - К, являются одинаковыми. Они могут быть, на;ФРБ 5 ССН - СН-СОХН- СН-ХН-СО- СН=-СН Соединения формулы 1 получают следую- в) при действии на амид р- или а-ненасыщим образом: щенных моно- или дикарбоновых кислот, за а) при действии на амид а- или р-ненасы мещенный по амидному атому азота Х-метищенных моно- и дикарбоновых кислот 3- (ди- лен+хлорпропиоамидной группой, диалкил-,алкил-, галогеналкил-, циклоалкил- или арпл- галогеналкил-, циклоалкил-,или арилфосфифосфоно) -И-метилолпропиоамидом с отщеп- том.лением воды; Предпочтителен первый метод. Он состоитб) при действии на г 1-метилоламид а- или 30 в конденсации амида карбоновой кислоты сД-ненасыщенных моно- или дикарбоновых кис- метилоламидом фосфонопропионовой кислоты.лот 3- (диалкил-, галогеналкил-, циклоалкил- Если применяют акриламид и 3-(диметилили - арилфосфоно) -пропиоамидом с отщеп- фосфорно) -метилоламид пропионовой кислоты,лением воды; то реакция изыдет по уравнению,-"16 СНг- СНСОМН+ 70 Н-НСНКСО СНСН - Р,.ОСНф.ОСН-СНСОМН-СН-НМСО - СН-СН-Р.,Кещолен-У-акриламод-У-Ъ-(дометлгросцзоно)-пропиоомид Метилен-Х-акриламид-У- (диметилфосфоно) -пропиоамид,Фосфорсодержащие соединения по изобретению вводят в исходную,для получения пенопластов композицию.Эта композиция состоит из полиэфира со свободной гидроксильной группой, полиизоцианата и вспенпвающего агента. В качестве полиизоцианатов применяют 4,4-дифенилметандиизоцианат или толуилендиизоцианат, в качестве вспенивающего агента фтортрихлорметан или дифтордихлорметан. Кроме того, в композицию можно вводить в качестве актпвнрующих добавок третичные амины, например триэтиламин. Фосфорсодержащие соединения, согласно изобретению, применяют в количестве 1 - 15 , предпочтительно 10 весФосфорсодержащие соединения по изобретению, введенные в композиции для получения пенополиуретанов, дают, возможность получать пенополиуретаны с высокой огнестойкостью, Кроме того, они оказывают благоприН-СН;1 Н-СО-С-СН,10 пример, хлоралкильными группами (2-хлорэтильная или 2,3-дибромпропильная), алкильными остатками (н-бутильная, втор-и трет-бутильные, и- и изо-пропильные и предпочгительно этильная и особенно метильная груп па).По изобретению применяют преимущественно соединения формулы 111 ятное,действие,на процесс образования поли уретана, не влияют на механические свойстваполучаемых пенопластов.Фосфорсодержащие соединения, согласноизобретению, являются жидкими веществами, что обеспечивает легкость их дозировки.50 Изобретение иллюстрируется следующимипримерами.Пример 1. В сосуде с мешалкой, снабженный обратным холодильником, термометром и приспособлением для отделения, воды, 55 кипятят при сильном перемешивании в200 вес. ч, бензола, 211 вес. ч. (1 моль) метилоламида - 3- (диметилфосфоно) - пропионовой кислоты (безводный продукт), 72,5 вес. ч.98-ного акриламида (1 моль), 0,15 вес. ч.60 гидрохинонмонометилового эфира,и 1 вес. ч.и-толуолсульфокислоты до тех пор, пока не перестанет образовываться вода.,Получают 16 вес. ч. воды, что соответствует 89/о-ному превращению от теоретического. Затем,реак ционную смесь охлаждают до комнатной темПотеря веса, % Образец 25 100 100 Загорается Сгорает Не сгораетСгораетТо же 20 Через 9 сек Таблица 2 Потеря веса, % Длина сгоревшего образца, ела Образец Сгорает полностью75 Без фосфорсодержащего соединения Предмет изобретения 19 3,75 С фосфорсодержащим соединением Йературы, медленно выливают в 2000 мл ацетона и часть выпавшего полимера, благодаря сильному перемешиванию, тонко суспендиру. ют. После отфильтровывания этой части полимера (ЗО вес. ч.) из фильтрата в вакууме при 50 С упаривают бензол и ацетон. В результате получают 227 вес. ч. невязкой бесцветной жидкости, которая соответствует соединению формулы 111. Продукт лепко полимеризуется в водном растворе в присутствии следов персульфата аммония при 70 С.П р и м ер 2. В приборе, описанном в примере 1, кипятят при сильном перемешивании с обратным охлаждением 211 вес. ч. (1 моль) Пример 3. Смесь 20 г любого медленно реагирующего полиола, 8 г фтортрихлорметана, 21,4 г 4,4-дифенилметандиизоцианата, 4 г фоофорсодержащего соединения формулы 111 перемешивают в течение 1 мин с помощью простой лопастной мешалки со скоростью 1000 об/мин. Затем вспенивающуюся массу помещают в трубку диаметром 5,5 см, где и заканчивается реакция. Одновременно получают пенополиуретан без,добавки фосфорсодержащего вещества. Без фосфорсодержащего соединенияС фосфорсодержащим соединением П р и м е р 4. Смесь 20 г полиэфира, содержащего гидроксильные группы, 8 г фтортрихлорметана, 0,2 мл активатора реакции, 21,4 г полиэфира, содержащего изоцианатные группы, и 5 г фоофорсодержащего соединения формулы 111 вспенивают способом, описанным метилоламида - 3 - (диметилфосфоно) -пропио новой кислоты, 64 вес, ч. (0,5 моль) диаиида итаконовой кислоты, 0,15 вес. ч. гидрохпнонмонометилового эфира и 1 вес. ч. г-толуол сульфокислоты в 200 вес. ч. толуола. При этомполучают 19 вес. ч. воды. Затем смесь охлаждают до 60 С, по возможности до конца отделяют толуол сифонированием, остаток растворяют в 150 лл метанола, фильтруют от нера створившихся примесей и удаляют метанолвместе с остаточным количеством толуола в вакууме при 50 С. Получают 264 вес. ч, вязкого желтого продукта, хорошо растворяющегося в воде, отвечающего формуле Далее оба образца испытывают на огне стойкость. Для этого каждый образец размерами 120)(ЗОХ 10 млс закрепляют гранью 120 мм под углом 45 к горизонтали и гранью 30 мм горизонтально. На расстоянии 25 й 100 млс наносят отметки, С нижних концов ЗО образцы поджигают с помощью горелки с насадкой типа ласточкин хвост. Получают результаты, приведенные в табл. 1 в примере 3. Одновременно получают пенопо лиуретан без добавки фоофорсодержащегосоединения. Каждый образец размерами 120 Х (ЗОК 10 мм закрепляют горизонтально гранью 120 лл и поджигают горелкой с насадкой типа ласточкин хвост. Получают ре зультаты, приведенные в табл. 2 Способ получения пенополиурстапов путем 60 взаимодействия гидроксилсодержащих соединений и полпизоцианатов в присутствии вспенивающего агента, от,тачающийся тем, что, с целью повышения огнестойкости пенополпуретанов, процесс ведут в присутствии фосфор содержащего соединения формулы.-н-н"),-н),В,-О 2-вк;о иР СН 2 СН С 011 Н СН 2 УНСО С С 2 и (Л)г)-)О ХЕ-сн,М,.Ц )-н) .,2-и где А - группы Составитель Н. ПростороваТехред А, Камышникова Редактор Л. Ушакова Корректор Н, Стельмак Заказ 3122/3 Изд.829 Тираж 551 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5)й, К" и Х - атомы )водорода или метильныегруппы;К" - алкильный радикал с 1 - 4 атомамиуглерода или атом водорода;15 п и р=1)или 2.