Способ получения -метилтиопропионового альдегида

(53) 547.269.07 4 юл. У 22Зндюстри (ГК)Гислен Швахо088.8) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ;первую стадию выделения акриловойкислоты из газового потока, поступающего после реакции каталитического окисления пропилена и содержащего 7 С 149/14//С 07 С 149/247 акролеин, акриловую кислоту и воду, абсорбцией водой или растворителем, вторую .стадию удаления воды конденсацией газовоздушного потока, выходящего после первой стадии, и третью стадию взаимодействия акролеина, содержащегося в газовом потоке, выходящим после второй стадии, в д -метилпропионовом альдегиде с метилмеркаптаном в присутствии в качестве катализатора органического основания при 10-50 С, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, удаление воды из газового потока на второй стадии проводят испарением при температуре 83-100 С.и давлении1-1,5 бар, с последующей рециркуля. цней образующейся при этом газовой фазы, содержащей акролеин, в газовой поток, выходящий после первой стадии, перед второй стадией;Фй1 13Изобретение относится к усовершенствованному способу получения р -метилтиопропионового альдегида, которыйнаходит применение в качестве промежуточного продукта в синтезе метионина.Цель изобретения - упрощение процесса.На чертеже приведена технологическая схема процесса,Газовый поток 1, поступающий иэреактора окисления и содержащий в качестве основных конденсируемых продуктов акролеин, воду и акриловую кислоту, поступает в абсорбционную колонну А, в которую подают по трубопроводу.2 либо воду, либо растворитель,например трибутилфосфат, либо смесьдифенил и дифенилового эфира.Раствор акриловой кислоты выводятчерез трубопровод 3.Газовый поток 4, выходящий из абсорбционной колонны А, конденсируютв одном или нескольких конденсаторах В.Жидкую смесь 5, выходящую со стадии конденсации и содержащую в основном воду и акролеин, подвергают частичному испарению в аппарате С, т.е,разделению на две фазы; водную фазу,не содержащую более акролеина 6, игазовую фазу, содержащую весь акролеин 7, который рециркулируют в газовый поток 4, выходящий с первой стадии абсорбции акреиловой кислоты доее поступления по трубопроводу 8 водин или несколько конденсаторов В.Частичное испарение полученнойжидкой смеси осуществляют либо ваппарате однократного испарения, либо в аппарате экстракционной дистилляции, либо в аппарате для отгонкилегких фракций паром или в испарителе с тонким слоем - вращающемся илине вращающемся. Газовую смесь 9, выходящую из одного или нескольких конденсаторов В,вводят в нижнюю часть абсорбционнойколонны Д, в головную часть которойподают я -метилтиопропионовый альдегид 10. Смесь 11, выходящая из этойколонны (акролеин, поглощенный р -метилтиопропионовым альдегидом), поступает в реактор. Е, куда подают метилмеркаптан 12 и катализатор,Часть полученного р -метилтиопропионового альдегида отбирают черезтрубопровод 13, другую часть 10 по 18153дают на рециркуляцию в головную частьабсорбционной колонны Д, откуда через трубопровод 14 удаляют остаточные газы.П р и м е р 1. Газообразный эфлюент 1, выходящий после реакции каталитического окисления пропилена воздухом в присутствии воды, имеет следующий состав, моль:10 Инертные газы 547Вода 395Акролеин 49,6Акриловая кислота 6Ацетальдегид и др. 2,415 Эфлюент, который находится притемпературе 350 С, поступает в поглотительную колонну А, питаемую черезтрубопровод 2 трибутилфосфатом прио50 С. Из нижней части колонны по тру 20 бопроводу 3 выходит раствор акриловойкислоты и трибутилфосфата, содержащийследы воды и акролеина,Из верхней части колонны выходитгазовый поток 4 при 80 С, имеющийследующий состав:Инертные газы 547Вода 392Акролеин 49,2Акриловая кислота 0, 06Ацетальдегиди др. 2и поступает в конденсатор В, где онаохлаждается до 0 С и разделяется на35 два образующихся потока: жидкий поток и газообразный.1Жидкий поток 5 направляют в аппарат С, являющийся ректификационной40 колонкой, питаемой через верхнюютарелку, которая находится при 83 Спод давлением 1,5 абс. атм. Послепроцесса частичного испарения в колонке образуются два потока: с одной45 стороны жидкий поток 6, содержащийследы акролеина, акриловой кислотыи др., с другой стороны газовый поток 7, который рециркулирует на конденсатор В по трубопрово,цу 8,Газовую смесь 9 вводят в поглотительную колонку Д, питаемую сверхур-метилтиопропионовым альдегидом 10.Акролеин, поглощенный в р -метилтиопропионовом альдегице 11, вводится55 в РеактоР Е, куца также введен катализатор (триэтиламин), 0,057 от реакционной массы и метилмеркаптан 12(молярный расход 49,3 моль), На выходе из реактора, через трубопровод 13,38 Таблица 1 Трубопровод1 Г 1 11 Г 1 Состав,моль 1 4 8 5 7 6 9 14 13 547 547390 2 396 6 395 392 398496 492 599 Вода Акролеин 10,75 10,7 0,05 49,15 Акриловаякислота 6 Ов 06 Оэ 06 Оэ 06 Оэ 06 Ацетальдегид и др,2 в 2 07 Оз 2 Ов 5 115 1 5 2,4 2 0,4 а -Метилтиопропионовый аль 0,15 48,7 де гид Продолжение табл.2 Компоненты Жидкий Газовый 7,2 Акролеин Акроминоваякислота 0,06 0 Ацетальдегиди др. 0,5 Таблица 2 Поток Компоненты Жидкий Газовый 47 Инертные газ,3 89,7 Вода ВНИИПИ Заказ 2439/57 Тираж 3/2 Подписно лигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Произв. -сливают часть полученного р -метилтиопропионового альдегида таким образом,чтобы начальная избыточная часть 14была рециклирована после охлажденияР при температуре - 10 С сверху коИнертные газы 547 547 547 При этом 99,57 акролеина, выходящего по трубе 4 собирают в парообразном виде в трубе 9 а газовую смесь, вводимую в поглотительную колонну Д,П р и м е р 2 (сравнительный). Работает так же, как в примере 1, но без стадии частичного испарения в аппарате С. В этом случае жидкую смесь, выходящую из конденсатора В, направляют на рекуперацию акролеина по до полнительному трубопроводу. Газовую смесь 9 направляют на стадию реакции с меркаптаном.Состав этих двух смесей приведен в табл. 2. 45 53 4лонны, откуда по трубопроводу 14 вытекает остаточный газ. Молярные расходы по различным трубам приведены в табл. 1. Сравнение состава в трубе 9 из табл. 1 (прежний уровень техники) и состава в трубе 9 из табл. 2 ясно показывает преимущество, предлагаемого способа (42 моль газообразного акролеина представлено в потоке 10 прежнего уровня техники, тогда как 49,2 моль его представлено в по токе 10 из изобретения при том же самом количестве акролеина, находящемся в трубопроводе 4),