Способ получения азокрасителей

ОЮЗ СОВЕТСКИХ ОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИК ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(22)46 оли- кого даю ния нолсод отрабо огия в илий сителеи. ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ 3767551/28-1224.07.84(71) Львовский ордена Ленина птехнический институт им.Ленинскомсомола(56) Страхов И.П. Химия и технкожи и меха. 1970, с.324-326.Методика производства кож дза обуви, шорно-седельных издерантов. - М., 1982.Степанов Б. Введение в химитехнологию органических кра1971, с.239-245. 51) 4 С 14 С 3/32, С 09 В 29/О 7) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОКРАСИ- путем обработки фенолсодержаоединения диазосоединением, и ч а ю щ и й с я тем, что, ю получения красителей, обладубящими свойствами, и снижесебестоимости, в качестве феержащего соединения используют танные дубильные растворы протва юфти и кож для низа обуви.Изобретение относится к технике получения аэокрасителей и может быть использовано в производстве кожи для ее крашения и поддубливания.Цель изобретения - получение аэокрасителей с дубящими свойствами и снижение их себестоимости.Сущность изобретения заключается в том, что отработанные дубильные растворы производства юфти и кож для низа обуви используют в качестве Фенолсодержащего сырья для получения ,азокрасителей, Танниды, содержащиеся в отходных соках производства юфти и кож для низа обуви, являются производными многоатомных Фенолов, всегда содержащих в одном ядре две оксигруппы в ортоположении или три оксигруппы в рядовом расположении. ,В молекуле таннидов многоатомные Фенолы соединены между собой и другими составными частями таннидов ковалентными связами типа глюкозиднойГ-(; - 0-С в (простая эфирная связь) ,Г0или типа сложноэфирной в (; - 0 - СПри обработке этого фенолсодержащего сырья диазосоединениями аминов, диаминов, аминофенолов и других производных аминов получаются продукты, отличающиеся от исходных повышенным содержанием таннидов и красящей способностью. 1 О 15 25 30 П р и м е р 1. В реактор загружают при перемешивании 250 мас.ч. отходных соков дубления кожи для низаобуви, добавляют 6 мас.ч. гидроокисинатрия, 15,9 мас.ч. карбоната натрия,размешивают до полного растворенияоУохлаждают до 8-10 С и тонкой струейв течение 30-40 мин добавляют диазосоединение, полученное при диазотировании 17,3 мас.ч, сульфаниловойкислоты,Предлагаемый способ осуществляют следующим образом.В реактор загружают отработанные дубильные растворы, доводят среду до 40 необходимого значения рН и затем при размешивании небольшими порциями (тонкой струей) добавляют диазосоединение, Через 2-3 ч размешивания реакционную массу нагревают и выдерживают 450при 40-70 С в течение 20-30 мин. Полученный продукт представляетсобой однородный раствор с содержанием таннидов 28,8 г/л (содержание таннидов в исходных отходных соках9,5 г/л). Он хорошо поддубливает иокрашивает хромовую кожу в бежевыйцвет. Окраска устойчива к сухому имокрому трению, воздействию пота,органических растворителей, свету.Диаэотирование проводят следующим образом.В реактор загружают 17,3 мас,ч,сульфаниловой кислоты, 100 мас,ч.воды, 5,5 мас.ч. соды и размешиваютдо полного растворения, Затем добавляют 25 мас.ч,концентрированной соляной кислоты и диаэотируют в течение20-30 минпри 5-10 С (охлаждениельдом), постепенно добавляя 35 мл203-ного нитрита натрия.П р и м е р 2. В реактор загружают при перемешивании 25 мас.ч. отходных соков дубления кожи для низаобуви, добавляют 0,6 мас.ч, гидроокиси натрия, 1,53 мас.ч. карбонатанатрия, размешивают до полного растворения и при 18-20 С тонкой струейв течение 30-40 мин добавляют диазосоединение, полученное при диаэотировании 2,23 мас.ч. нафтионовойкислоты.Диазотирование проводят следующимобразом. В реактор загружают2,23 мас,ч. нафтионовой кислоты,50 мас,ч, воды, 0,04 мас.ч,гидроокисинатрия и размешивают до полного растворения. Затем добавляют 2,5 мас.ч,концентрированной соляной кислоты идиазотируют в течение 30-40 мин при10-15 С (охлаждение льдом), постепенно добавляя 3,5 мл 20%-ного нитратанатрия. После добавки всего диаэосоединения нафтионовой кислоты реакционную массу размешивают в течение2,5 ч, а затем нагревают ее до 60 Си выдерживают 20-30 мин,Полученный продукт представляетсобой однородный раствор с содержанием таннидов 31 г/л (содержаниеганнидов в исходных отходных соках9,5 г/л), Он хорошо поддубливает иокрашивает кожу в коричневый цвет.Окраска устойчива к свету, сухомуи мокрому трению, воздействию потаи органических растворителей. П р и м е р 3. В реактор загружают при перемешивании 25 мас,ч. отходных соков дубления кожи для низаобуви, добавляют 0,6 мас,ч. в ,идроокиси натрия, 1,53 мас.ч. карбонатанатрия, размешивают до полного растворения и при 18-20 С тонкой струейв течение 10-15 мин, добавляют диазо 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Диаэосоединение моноазокрасителя получают следующим образом. О, 9 мас. ч бензидин-основания замешивают с 8 мас.ч. воды, 1 мас.ч. концентрированной соляной кислоты и нагреваютодо 70 С до растворения бензидин хлоргидрата. Смесь охлаждают до 10- 12 С и по каплям при размешивании при соединение, полученное при диазотировании 3,5 мас.ч. Аш-кислоты, Реакционную массу размешивают в течениео2-3 ч, а затем нагревают до 50 С ивыдерживают 20-30 мин.Полученный продукт представляетсобой однородный раствор с содержанием таннидов 35 г/л (содержаниетаннидов в исходных отходных соках9,5 г/л), Он хорошо поддубливает иокрашивает кожу в коричневый цвет,Окрашенная кожа устойчива к свету,сухому и мокрому трению, воздействиюпота и органических растворителей.Диазотирование проводят следующимобразом. В реактор загружают 3, 5 мас, ч,Аш кислоты, растворяют при 50 С в0,6 мас.ч. карбоната натрия и20 мас.ч, воды. Затем добавляют2,5 мас.ч. концентрированной солянойкислоты и диаэотируют в течение 30 о40 мин при 10-15 С, постепенно добавляя 3,5 мл 203-ного раствора нитратанатрия.П р и м е р 4. В реактор загружают при перемешивании 25 мас.ч. отходных соков дубления кожи для низаобуви, добавляют 0,6 мас.ч. гидроокиси натрия, 1,53 мас,ч. карбоната натрия, размешивают до полного раствореония и при 10-15 С тонкой струей добавляют диаэосоединение моноазокрасителя, полученного при азосочетании 0,9 мас.ч, бисдиазодифенила с1,6 мас.ч, 1-амино-нафтол,6 дисульфокислотой. Реакционную массуразмешивают в течение 1,5-2 ч, а затем нагревают до 50 С и выдерживают20-30 мин. Полученный продукт представляет собой однородный раствор,Он хорошо поддубливает и окрашиваеткожу в черный цвет. Окраска устойчива к свету, сухому и мокрому трению,воздействию пота и органических растворителей,бавляют 0,7 мас.ч, нитрита натрия, растворенного в 4 мас.ч.воды, ТемпеО ратура во время диазотирования 180 С. После прибавления нитрита массу размешивают и определяют конец диазотирования. Одновременно с диазотированием бензидина готовят раствор Ашкислоты. 1,75 мас.ч. мононатриевой соли Аш-кислоты растворяют в 16,4 мас.ч воды и 0,32 мас.ч, кальцинированной соды, Раствор осторожно подкисляют разбавленной соляной кислотой до слабокислой реакции по лакмусу. Раствор бисдиазодифенила охлаждают льдом дои10 С и к нему в течение 1 ч при энергичном размешивании и температуре 10-12 С прибавляют по каплям раствор Аш-кислоты.П р и м е р 5. В реактор загружают при перемешивании 25 мас.ч, отходных соков дубления кожи для низа обуви, добавляют 0,6 мас.ч. гидроокиси натрия, 1,53 мас.ч. карбоната нато рия, размешивают и при 18-20 С тонкой струей в течение 20-30 мин добавляют диазосоединение, полученное при диаэотировании 2,4 мас,ч, гамма-кислоты. После добавки всего диаэосоединения гамма-кислоты реакционную массу размешивают в течение 2-3 ч, а затем нагревают до 50 С и выдерживают 20- 30 мин.Полученный продукт представляет собой однородный раствор с содержанием таннидов 34 г/л. Он хорошо поддубливает и окрашивает кожу в коричневый цвет. Окрашенная кожа устойчива к свету, сухому и мокрому трению, воздействию пота и органических растворителей. Диазотирование проводят следующим образом. 2,4 мас,ч. гамма-кислоты растворяют при 50 С в 1,1 мас.ч. кальцинированной соды и 20 мас.ч.воды, Затем добавляют 2,5 мас.ч. концентрированной соляной кислоты и диазотируют в течение 30-40 мин при 10-15 С, постепенно добавляя 3,5 мл 207-ного нитрита натрия.П р и м е р 6, В реактор загружают при перемешивании 25 мас.ч. отходных соков дубления кожи для низа обуви, добавляют 6 мас.ч. кальцинированной соды и при 10-15 С тонкой струей прибавляют диазометааминофенол. Реакционную массу размешивают в течение 2 ч, а затем нагревают цо 60 С и выдерживают 20-30 мин.1227683 Составитель С.ЛихачеваТехред Н,.Бонкало Корректор М.Шароши Редактор М.Дылын Заказ 2264/28 Тираж 378 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Производственно.полиграфическое предприятие, г.ужгород, ул,Проектная, 4 Полученный продукт представляет собой окрашенную коллоидную систему. Он хорошо поддубливает и окрашивает кожу в светло-коричневый цвет. Окрас-ка устойчива к свету, мокрому и сухому трению, воздействию пота и органических растворителей.Диазометааминофенол получают следуннцим образом. 1,1 мас.ч, метаамино-О фенола растворяют в 15 мас,ч, воды, добавляют 4 мас.ч. концентрированной соляной кислоты, 10 мас.ч. льда. и 0,7 мас.ч. нитрита натрия, растворенного в 4 мас.ч. воды, Температурао во время диазотирования 10-12 С,Из приведенных в примерах данных видно, что изобретение позволяет использовать отходы дубителей, теряемых с отходными соками, превратив их в ценное вторичное сырье, на основе которого получаются полноценные продукты для выработки: красители с дубящими свойствами - содержание таннидов в продуктах реакции в 3-4 раза превышает их концентрацию в сточных соках.