Способ получения полимерных продуктов для обработки кожи

09) Ш) А 1 4 С НЫЙ КОМИ ОБРЕТЕНИЙ ГОСУДАРСТ ПО ДЕЛАМ Т СССРОТКРЫТИЙ 3 ЕНИ ЕЛЬСТВУ ролом в присутствии ест дубителя, о т л и ч а ю тем, что, с целью повыш готового продукта, посл полимеризации полученныи обрабатывают, диазосоеди этом в качестве естеств ля используют танниды с кожевенного производств зацию ведут при 18-23 С ина полнского хСавчук тво ССС 1972,К СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК ПИ САНИ А ВТОРСКОМУ(71) Львовский ордена Ленический институт им.Ленсомола(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯНЫХ ПРОДУКТОВ ДЛЯ ОБРАБОТ путем радикальнои пол лового мономера или с еризации акриси его со стиественного щ и й с я ения качества е радикальнойпродукт нением, при енного дубитеточных вод а, а полимериИзобретение относится к кожевенной промышленности, в частности ктехнологии изготовления полимерныхпродуктов, применяющихся для наполнения и поддубливания кож,Цель изобретения - повышение качества готового полимерного продуктаза счет увеличения содержания в немдубящих веществ, повышения степениоднородности частиц, придания продукту красящих свойств.Использование в предлагаемомспособе таннидов, находящихся в сточных водах после растительного дубления, позволяет вести реакцию полимеризации с акриловым мономером илисмеси его со стиролом без подводатепла при 18-23 С, а после обработкиполученного полимеризата диазосоединением - получить продукт, обладающий красящими свойствами.Предлагаемый способ осуществляют следующим образом.Отходные соки красного дублениякож загружают в реактор, добавляютмономер или смесь мономеров, инициатор полимеризации и сополимеризуютдо практически полного вхождения .мономера в реакцию. В полученномпродукте - привитом полимерно-таннидном сополимеризате, доводят средудо необходимого значения и при размешивании добавляют небольшими порциями или тонкой струей диазосоединение. Через 2-3 ч размешивания реакционную массу нагревают и выдерживаютпри 40-70 С в течение 20-30 минДля реакции могут быть использованыдиазосоединения аминов, диаминов,аминофенолов, аминонафтолов, их"ульфо- и карбоновых кислот, галоидои нитроаминов и другие производныепервичных аминов. Полученные продукты представляют собой окрашенные в различные цвета водные дисперсии полимерно-таннидных привитых сополимеризатов. В отличие от исходных отходных соков они приобретают хорошую наполняющую и красящую способности и обладают повышенной дубящей способностью. Эти качества получаемых согласно предлагаемому способу продуктов позволяют использовать их для одновременного дубления, наполнения и крашения кожиП р и м е р 1. В реактор при 18 С загружают 100 мас,ч. отходных соков красного дубления кожи с содер 25 30 35 ната натрия, размешивают до полногорастворения, охлаждают до 8-10 С идобавляют диазосоединение, полученное при диазотировании 5,5 мас.ч.м-аминофенола. Реакционную массувыдерживают в течение 2 ч, после чего нагревают до 30-40 С и выдерживают 20-30 мин.Получают окрашенную водную дисперсию, которая легко проникает в хромовую кожу, наполняет ее, поддубливает и красит в оранжевый цвет. 5 10 15 20 жанием таннидов 9,5 г/л, подкисляют соляной кислотой до рН 1,2, добавляют 7,2 мас.ч. метилового эфира мета,криловой кислоты и 12 мас,ч. 2,57-ной перекиси водорода. Реакционную массу размешивают в течение 1-2 мин, останавливают мешалку и выдерживают 30- 40 мин, периодически размешивая в течение 1-2 мин.В образовавшуюся однородную дисперсию добавляют 14 мас.ч, карбоната натрия, 5 мас,ч гидроокиси натрия, размешивают до полного растворения, охлаждают до 8-10 С (добавление льда) и добавляют диазосоединение, полученное при диазотировании 3,4 мас.ч.сульфаниловой кислоты, Реакционнную массу вьдерживают в течение 2 ч, после чего нагревают ро 40 С и вьдерживают еще 20-30 мин. Получают окрашенную водную дисперсию, которая легко проник:ает в хромовую кожу, наполняет ее, поддубливает и красит в светло-бежевый цвет. Окраска устойчива к свету, светопогоде, сухому и мокрому трению, действию пота и органических растворителей.П р и м е р 2. В реактор при 23 С загрркают 100 мас,ч, 13,27-ных отходных соков после дубления жестких кож подкиспяют серной кислотойдо значения рН 1,2, добавляют11,8 мас,ч метилового эфира акриловой кислоты, 14 мас,ч. стирола,12 мас.ч. 2,5.":-ной перек:иси водорода, перемешивают 2-3 мин и останавливают мешалку, вьдерживают 30-40 мин,периодически размешивая в течение1-2 мин, В образовавшуюся однороднуюдисперсию загружают 28 мас,ч. карбоДиазосоединение получают следующим образом. 5,5 мас,ч. м-аминофенола растворяют в 75 мас.ч. воды, нагретой до 50 С, охлаждают проточной водой, добавляют 50 г льда, 21,0 мас.ч. концентрированной соля1227682 Составитель С,РожковаРедактор И.Дылын Техред Н,Бонкало Корректор А.Ференц Заказ 2264/28 Тираж 378 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Производственно-полиграфическое предприятие, г.ужгород, ул.Проектная, 4 ной кислоты и 17,5 мас.ч. 207,-ногонитрита натрия, Диазотируют в течение10-15 мин.П р и м е р 3. В реактор при 18 Сзагружают 100 мас.ч отходных соковпосле дубления жестких кож с концентрацией 7,2 Е, подкисляют соляной кислотой до рН 1,4, добавляют14,4 мас.ч. метилового эфира акриловой кислоты, 12,2 мас.ч. 57-ной пере Окиси водорода. Реакционную массу размешивают в течение 1-2 мин, останавливают мешалку и выдерживают (послеподнятия температуры за счет теплареакции до максимального значения) 1530 - 40 мин, периодически размешивая в течение 1-2 мин,В образовавшуюся однородную дисперсию добавляют 15,0 мас,ч. карбоната натрия, 5,0 мас.ч, гидроокиси 20натрия, размешивают до полного растворения и при 18-20 С в течейие1 ч добавляют диазосоединение, полученное при диазотировании по известной методике 11,2 мас.ч. нафтионовой 25кис 1 тоты, размешивают в течение 3 ч,нагревают до 50 С и выдерживают 2030 мин при этой температуре.Получают окрашенную коллоиднуюсистему, которая легко проникает вкожу, наполняет ее, поддубливает иокрашивает в красновато-розовый цвет.Окраска устойива к свету, светопогоде, сухому и мокрому трению, к действию пота и органических раствори 35телей.П р и м е р 4. В однородную дисперсию, полученную по примеру 3,добавляют 28 мас.ч. карбоната натрия, размешивают до полного растворения, охлаждают до 8-10 С и тонкой струей в течение 20-30 мин добавляют диазосоединение из 7,0 мас,ч. паранитроанилина, полученное по известной методике, размешивают 2 ч при 15- 20 С, нагревают до 40 С ивыдерживают 20 мин. Получают окрашенную дисперсию, которая легко проникает в хромовую кожу, наполняет ее, поддубливает и красит в табачный цвет. Окраска устойчива к свету, светопогоде, сухому и мокрому трению, к действию пота и органических раство" рителей.П р и м е р 5, В однородную дисперсию, полученную по примеру 3, добавляют 28 мас.ч. карбоната натрия, размешивают до полного растворения и при 18-20 С в течение 20-30 мин добавляют диазосоединение из 16 мас.ч. аш-кислоты, полученное по известной методике. Реакционную массу размешивают.в течение 2 ч и медленно (10- 15 мин) добавляют диазосоединение из 1,4 мас.ч. пара-нитроанилина, размешивают 2 ч, подогревают до 40 С и выдерживают при этой температуре 20-30 мин. Получают окрашенный коллоидньй раствор, который легко проникает в хромовую кожу, наполняет ее, поддубливает и окрашивает в коричневый с красным оттенком цвет. Окраска устойчива к свету, светопогоде, сухому и мокрому трению, к действию пота и органических растворителей.