Способ получения этилтиоортоформиата

Изобретение относится к органической химии, конкретнее к способамполучения этилтиоортоформитата формулы НС(БСН) , который являетсяполупродуктом в органическом синтезе.Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта иинтенсификация процесса.П р и м е р 1. В колбу загружают 23,6 г (0,2 моль) 2-этокси,3 диоксолана .80,6 г (0,6 моль) триметилэтилтиосилана (молярнае соотношение 1:3) и 3,4 г сухого четыреххлористого оловаРеакционнуюмассу интенсивно перемешивают при20 С в течение 30 мин, После этогореакционную массу нейтрализуют триэтиламином в количестве 1,32 г.Выпавший осадок отфильтровывают наводоструйном насосе и подвергаютразгонке. Перегонкой при атмс 1 сферном давлении выделяют 20,6 г триметилэтоксисилана И 0,7569,п, 1,3740; т. кип. 74 С; МРП щ р,35,683; МРПр,. 35,660 (выход 87,1%),Вакуумной перегонкой выделяют 38 г1,2-бис(триметилсилокси)этана(молярное соотношение 1:2,8). Синтез проводят при 20 С. После нейтрализации и разгонки выделяют 20 гтриметилэтоксисилана (выход 84,6%),(малярное соотношение 1:3,5). Синтез проводят при 20 С. Выделяют20,8 г триметилэтоксисилана (выход87,5%), 37,5 г 1,2- бис(триметилсилокси) этана (выход 90,8%) и 37,3 гэтилтиоортоформиата (выход 95%).П р и м е р 5Аналогично примеру 1, к 23,6 моль 2-этокси,3-диоксолана приливают 67,2 г (0,5 моль)триметилэтилтиосилана (молярное соотношение 1:2,5). Синтез проводятОпри 20 С в течение 30 мин. Выделяют16,2 г триметилэтоксисилана (выход82,3%), 28,5 г 1,2-8 с(триметилсилокси)этанола (выход 82,8%) и30,7 г этилтиоортоформиата (выход93,8%),П р и м е р б. Аналогично примеру 1, к 21,3 г (0,18 моль) 2-зтокси-.тез проводят при 20 С в течение 30 мин. Послей нейтрализации и разгонки выделяют 13,3 г триметилэток, сисилана (выход 74,4%), 24,1 г 1,2-м (триметилсилокси) этана (выход 77,8 ) и 25,1 г этилтиоортоформиата (выход 85,2 ).П .р и м е р 10. Аналогично примеру 1, к 30,8 г (0,26 моль) 2-этокси,3-диоксолана приливают 80,6 г (0,6 моль) триметилэтилтиосилана (молярное соотношение 1,3:3). Синтез проводят при 20 С в течение 30 мин. После; нейтрализации и разгонки вьщеляют 25,3 г триметилэтоксисилана (выход 82 ), 31 г 1,2-вис (триметилсилокси)этана (выход 83%) и 28,3 г этилтиоформиата (выход 90 ) .Из примеров 1-8 видно, что оптимальное молярное соотношение 2-этокси,3-диоксолана к триметилэтилтиосилану 1:3.П р и м е р 11. Аналогично примеру 1, синтез проводят в течение 20 мин. Вьщеляют 15,2 г триметилэтоксисилана (выход 64,3%), 28,1 г 1,2-БИс(триметилсилокси)этана (выход 68,1 ) и 29,5 этилтиоортоформиата (выход 75 ).П р и м е р 12. Аналогично примеру 1, синтез проводят в течение 35 мин. Вьщеляют 20,4 г триметилэтоксисилана (выход 86,3%), 37,6 г 1,2-БИс ,триметилсилокси)этака .(выход 91,1 ) и 38,2 г этилтиоортоформиата (выход 97,3%).П р и м е р 13, Аналогично при" меру 1, синтез проводят в течение 40 мин, Вьщеляют 20 г триметилэтоксисилана (выход 86,3 ), 37,7 г 1,2- бис(триметилсилокси)этана (выход 91,3 ) и 98,2 г этилтиоортоформиата (выход 97,3 ).П р и м е р 14. Аналогично примеру 1, синтез проводят в течение 50 мин. Вьщеляют 20,3 г триметилэтоксисилана (выход 85,8 ), 37,6 г 1,2- ВИ(триметилсилокси)этана (выход 91,1%) и 38,1 г этилтиоортоформиата (выход 973).Из примеров 9-12 видно, что реак" ция при 20 С проходит полностью за 30-40 мин.П р и м е р 15. Аналогично примеру 1, синтез проводят при 25 фС в течение 30 мин. Вьщеляют 19,3 г40Результаты взаимодействия 2-этокси,3-диоксолана с триметилзтилтиосиланом приведены в таблице.Из приведенных в таблице данныхвидно, что при молярном соотношении2-этокси 1,3-диоксолана и триметил 45этилтиосилана (0,8-1,2): (2,8-3,2)выход этилтиоформиата колеблется впределах 90,0-97,5 . За пределамиуказанного интервала выход этилтиоорто50. формиата снижается до 83,5 Х, т.е.на 6,5-14. Таким образом, проведенные исследования позволяют выбрать интервал молярных соотношенийкомпонентов, обеспечивающий наиболь"ший выход целевого продукта - этилтиоортоформиата. 5 О 5 20 25 30 35 триметилсилоксиэтана (выход 90,8%) и 37 г этилтиоортоформиата (выход 93,3 ).П р и м е р 16. Аналогично примеру 1, синтез проводят при 15 С в течение 30 мин. Вьщеляют 18,2 г триметилэтоксисилана (выход 773), 33 г 1,2"БИ 4(триметилсилокси)этана (выход 79,9 ) и 32,8 г этилтиоортоформиата (выход 83,5 ) .Из примеров 15 и 16 видно, что оптимальная температура проведения синтеза 20 С, т.екомнатная,П р и м е р 7 Аналогично примеру,1, синтез проводят в присутствии 1 г концентрированной серной кислоты вместо четыреххлористого олова. Синтез проводят в течение 30 мин при 20 фС. По окончании синтеза реакционную массу нейтрализуют карбонатом натрия до рН 7-8. После фильтрации разгонкой выделяют 14,6 г триметилэтоксисилана (выход 61,7 ), 29,7 г 1,2- Бис(триметилсилокси)-этана (выход 71,9 ) и 30 г этилтиоортоформиата (выход 76,4 .) .П р и м е р 18. Аналогично примеру 1, синтез проводят в присутствии 4 г паратолуолсульфокислоты в течение 30 мин при 20 С, Реакционную массу нейтрализуют карбонатом натрия до рН 7-8. После фильтрации разгонкой вьщеляют 15,7 г триметилэтоксисилана (выход 66,4%), 36,6 г 1,2- БИС(триметилсилокси) этака (выход 74,1%) и 30,5 г этилтиоортоформиата (выход 77,6 ).203087 емпеатур Триме этокс тилтио,2-бис тримет ри ер ортоформиат илокс 87,1:2,8 2 3 0 87,2 1:3,2 ЗО 10 0 0,9 88,8 е 90