Способ получения модифицированного атактического полипропилена

(59,С 08 Р 8/5 С 08 Р 8/О С 08 Р 110/06,",. ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИИ ПИСАНИЕ ТЕНИЯ У СВИДЕТЕЛЬСТВ АВТОР 9 4(5.4) (57) СПОСОБ ПОЛУРОВАННОГО АТАКТИЧЕСпутем взаимодействипри 150-200 С с кислотличающийцелью повышения адгпродукта к полярнымкачестве исходногопользуют полипропил40000 и процесс вэаиществляют в течениеходе воздуха б 0-500 ЧЕНИЯ МОДИФИЦИОГО ПОЛИПРОПИЛЕН полипропилена ородом воздуха, с я тем, что, с зии целевого материалам, в олипропилена ион с мол.м.36000- модействия осу-2,5 ч при ресмл/мин.Изобретение относится к способуполучения модифицированного атактического полипропилена и может бытьиспользовано в химической промышленности, а полученный продукт - вкачестве добавки в клей, мастики,герметики.Известен способ получения модифицированных алифатических Ы -олефиновпутем окисления водной дисперсии полимера при 80-120 С Г 13,Недостатком способа являетсяиспользование. низкоконцентрированныхводных дисперсий полимера, приготовление которых является трудоемкойоперацией, при этом необходимо такжевыделять конечный пРодукт. Использование этого способа для модификацииатактического полипропилена с мол.м.36000-40000. не приводит к получениюпродукта, обладающего высокими адгеэионными свойствами (они остаютсяна уровне немодифицированного образца).Известен также способ окислительной деструкции этиленпропиленовогосополимера путем нагревания углеводородного раствора сополимера концентрации 5-13 вес.В до 160-215 ОСс последующим распылением в реакцион.ной камере. Способ позволяет получить конечный продукт, содержащийкарбонильные группы 2.Однако данный способ требует сложного аппаратурного оформления (так. как конструкция распылителя должна.исключать контакт со стенками реакционной камеры), и не позволяет моди(фицировать концентрированные растворы и расплавы полимеровНаиболее близким к предлагаемомупо технической сущности являетсяспособ получения модифицированногоатактического полипропилена (АПП)путем взаимодействия полипропиленапри 150-200 С с кислородом воздуха.В качестве исходного полипропиленаиспользуют высокомолекулярный продукт (мол,м. 200000-300000 , деструк.цию проводят при расходе воздуха1500-2200 мл/мин в течение 10 ч иболее, За 10 ч степень деструкциидостигает 70 (31.Однако известный,способ не позволяет получить конечный продукт, обладающий высокими адгезиойными свойствами к полярным материалам.Цель изобретения - повышение адгеэии щелеэого продукта к полярным.материалам.Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу получениямодифицированного атактического полипропилена путем взаимодействияполипропилена при 150-200 С с кисло.родом воздуха в качестве исходногополипропилена используют полипропилен с мол,м. 36000-40000 и процесс взаимодействия осуществляют в течение 2-2,5 ч при расходе воздуха 60500 мл/мин.П р и м е р 1 Окисление АПП смол.м. 36000 проводят при 150 ОС в5 течение 2 ч, расход воздуха 500 мл//мин. Полученный модифицированныйАПП имеет мол.м. 26700 и содержит0,29 вес.В, карбонильных групп. Адгезионная прочность продукта окисления10 к резине 0,75, к полиэтилену 0,35,к металлу 0,97 кгс/см.П р и м е р 2. Окисление АППпроводят так же, как в примере 1,но при расходе воздуха 60 мл/мин.15 Модифицированный АПП (мол.м. 28400)содержит 0,20 карбонильных групп.Адгезионная прочность к резине 0,82к полиэтилену 0,46; к металлу0,61 кгс/см.П р и м е р 3. Окисление АПП проводят так же, как в примере 2, нопри 150 С в течение 2,5 ч и расходевоздуха 60 мл/мин, В металлическийреактор, снабженный мешалкой и обогревом, загружают 30 г АПП с мол.м.40000. При 140 С расплавляют продукти включают мешалку. Температуру вреакторе поднимают до 150 ОС и дозиРуют воздух посредством барботажа соскоростью 60 мл/мин. Реакцию окисления проводят в течение 2,5 ч. Модифицированный АПП имеет средневяэкостную мол.м. 29000 и содержит0,24 вес.% карбонильных групп. Адгеэионная прочность к резине 0,80;35 к полиэтилену 0.,43; к металлу0,95 кгс/см.П р и м е р 4. Окисление АПП с, мол.м. 40000 проводят при 150 С в,течение 2,5 ч и расходе воздуха40 500 мл/мин. Получен продукт светлокоричневого цвета с мол.м. 28000 исодержанием карбонильных групп0,33 вес.В,Адгезионная прочность к резине45 (0,68; к полиэтилену 0;35; к металлу1,0 кгс/см 2.П р и м е р 5. Окисление АПП смол.м. 36000 проводят при 200 С втечение 2 ч и расходе воздуха60 мл/мин и .500 мл/мин. Модифицированный АПП с мол.м; 25000 содержит0,27 вес.Ъ карбонильных групп. Адгезионная прочность продукта окисления к резине 0,73; к полиэтилену0,26; к металлу 0,56 кгс/см 2. Прирасходе воздуха и 500 мл/мин мол.м.модифицированного АПП 22000.П р и м е р 6. Окисление АПП смол.м. 40000 проводят при 200 С, нов течение 2,5 ч и расходе воздуха60 60 мл/мин. Модифицированный АПП смол.м. 25500 содержит 0,29 вес.Ъкарбонильных групп, Адгезионнаяпрочность продукта окисления к разине 0,77; к полиэтилену 0,30; к ме 65 таллу 1,05 кгс/см1070138 в течение 2 или 2,5 ч при расходевоздуха 120 мп/мин.Полученный продукт имеет мол.м.27000-26000.Высокими адгеэионными свойствами 5 обладают модифицированные продукты,имеющие мол.м. 22000-29000 и содержащие 0,20-0,34 вес. карбонильныхгрупп.Эначения адгеэионной прочности 30 предлагаемого АПП в сравнении с прототипоми исходным АПП приведеныв табл.1.Адгезионную прочность определяютпо ГОСТ 6768-755 Для испытаний используют пластины.иэ ненаполненного полиэтилена, оцинкованной стали и высоконаполненнойпромышленной резины, содержащей150 мас.ч,. карбоната кальция мела)на 100 мас.ч. карбоцепных каучуков.Т аблиц а 1 АПП Показатели Предлагаемый прототип немодиФицированный 5 Адгезионнпрочностькг/см: 38 0,3,73 0,77 0,56 0,4 поли- тилену 43 0,35 0,26 0,30 0,30 0,36 0,50 0,35 0,46 4 к оцинкованной металлической пластине 97 0,61 0,95 1,0 0,56 нии с количеством карбонильных групп, не обеспечивает улучшения адгеэионных свойств к полярным материалам. Проведен в других усл водящих к п данной моле Мол, масса Карбонильн 13000ппы, 0,55 000 340 пределяли 0,35 2 П р и м е р 7. Окисление АПП с мал.м. 40000 проводят при 200 С в те чение 2 ч, при расходе воздуха, 500 мп/мин. Модифицированный АПП с мол.м. 24300 и содержанием карбонильных групп 0,32 вес. имеет адгезионную прочность к.резине 0,56; к полиэтилену 0,30; к металлу 0,82 кгс/см.П р и м е р 8. Окисление АПП с мол.м. 40000 проводят при 200 С и расходе воздуха 500 мл/мин в течение 2,5 ч. Полученный продукт светло-коричневого цвета имеет мол.м.23000 и содержит 0,34 вес. карбонильных групп. Адгеэионная прочность модифицированного АПП к резине 0,43; к полиэтилену 0,36; к металлу 0,58 кг/см.П р и м е р 9. Окисление АПП с мол.м. 36000 осуществляют при 150 Со к резине 0,75 0,82 0,80 0 е процесса модификацииовиях (табл.2, не прилучению продукта с эаулярной массой в сочетаююМ а ЮЮЮЮХарактеристикапродукта модиФикации Тщ 250 С,Чае- а 60 мп/мин1 1 ч Т 180 С,Увозд 600 мп/ /мин,1 4 ч Т=90 С, Чар==60 мл/мнн,=1-2 чф Адгезионная прочность, кгс/сМ 0,23 0,40 0,28 0,37 к резине к полиэтилену 0,29 0,33 0,21,0,54 к оцинкованнойпластине 0,37 0,45 0,32 0,42Процесс деструкции проводят в углеводородном растворителе, так как при этой температуре нельзя получить расплав полимера. продукт может найти применениев качестве адгезионной добавки в различные композиции,МодиФицированный ЬПП является 30 недорогим , продуктом (стоимость28 руб/кг). Составитель Г.Овчинникова Редактор Л.филь Техред О,Неце . Корректор Л.Патайашюшшшшшшю шшЗаказ 11637/25 Тираж 469 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д.4/5 филиал ППП фПатент", г.ужгород, ул.Проектная, 4 Как следует из данных табл.1, предлагаемый способ позволяет полу", мить продукт, обладающий более высо-, кими адгезионными свойствами по отношению к полярным поверхностям в сравнении с пратотипом. Полученный ТС,Чвоъд=