Способ получения этоксиили бутоксициклододеканов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСХОМУ СВИДИТИЗЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик ггг 979321(22 Заявлено 20. 07. 81 (2) 3322790/23-04с присоединением заявки Но(23) ПриоритетОпубликовано 071282. Бюллетень М 45Дата опубликования описания 071232 я)М щ зС 07 С 4371 И С 07 С 41/01 Государственный комитет СССР по дедам изобретений и открытий(71) Заявитель Ордена Ленина институт злементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова64) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТОКСИИЛИ БУТОКСИЦИКЛОДОДЕКАНОВ о гн, ф -сна е, - ы-ок -е е гн д йьфз иий 1 и 1 +(щг) М 7 а 20 фвИзобретение относится к спосо- .бам получения простых эфиров циклододекана, в частности этокси- или бутоксициклододеканов, котбрые используют в парфюмерной промьагглеиности.Известен способ получения С- С алкоксициклододеканов, заключающийся в том, что циклододеканол обрабатыНедостаток этого способа состоит" в многостаднйности процесса, в кото-. рый входит стадия окисления циклододекана с применением больших количеств борной кислоты и сложностью очистки циклододеканола, наряду с которым образуются другие кислородосодержащие соединения, использование взрывоопасного амида натрия, что удорожает этот процесс. вают амидам натрия и соответствующималкилгалогенидом в растворе ксилолапри 140-150 оС 13.Учитывая то, что исходные спиртыполучают из 1,5,9-циклододекатриенав две стадии 2 ), общая схема синтезазтокси-или бутоксициклододеканов;может быть представлена в следующемц Видег Цель изобретения - упрощение про цесса.Цель достигается тем, что циклододекатриен,5,9 обрабатывают этиловым или бутиловым спиртом В црисутствии РдС 1 й и СВС 1 2 НО при 95-100 оС и давлении 25-50 атм с последующим гидрированием полученных при этом соответствующих эфиров циклододекатриена,5,9 в присутствии катализа979321 ВОК+ж 01,+1+0у фЕ фИЕрщ )сн,торов, таких как Ы-Ренея, илиЯ 1/А 1 Оэ, или И 1/Сг Оз, или Рд/ВаЯОпри 20-150 ОС и давленйи водорода Предложенный способ сокращается на1 стадию, исключает использованиеопасных в обращении реактивов ( амиднатрия).П р и м е р 1. 1, 2-Этоксициклододекатриен,5,9.а) В автоклав на 0,25 л загружают 50 мп (44,5 г) циклододекатриена-1,5,9, 70 мл этанола, 1 г РЗС 1,0,5 г СиС 1 2 НО. Создают давлениевоздуха 50 атм и нагревают при 101 С6 ч. Охлаждают, катализатор отфильтровывают, избыток этилового спирта от Огоняют, остаток выливают в воду, дважды экстрагируют эфиром, сушат СаС 1,Эфир упаривают, остаток перегоняютв вакууме. Получают 23,3 г (41,3)2-этоксициклододекатриена,5,9, 25т, кип. 110-112 ОС (2 мм рт ст.),о= 1.5002,0Найдено,: С 81,00, Н 10,72,СНРВычислено,: С 81,50, Н 10,72. ЗОИК спектр; 1110 см- (-ОС Н ) и15,6 г исходного циклододекатриена.б) Способ проводят по вышеописанной методике25 мп (22,5 г) 1,5,9-циклододекатриена, 0,5 г РЗГ 1, 0,25 г СцС 12 НО,50 мл этанола нагревают при 90 идавлении воздуха 20 атм в течение10 ч. Получают 11,5 г (40) 2-этоксициклододекатриена,5,9, т. кип.102-108 фС (1 мм рт. ст.) и 10 г исходного 1,5,9-циклододекатриена.2. Этоксициклододекан.а) В автоклав на 0,25 л загружают 20 г 2-этоксициклододекатриена,5,9, 100 мл гептана, 5 г М 1-Ренея 45создают давление водорода 10 атм инагревают при 140 С 6 ч. Катализатор отфильтровывают, растворительупаривают, остаток перегоняют в вакууме. Получают 19,5 г (95) этокси Оциклододекана, т. кип. .105-108 О(1 мм рт. ст.), и= 1.4745, ИКспектр 1100 см "(-ОСК) .1Найдено,: С 78,93, Н 12,92,С,НО.55Вычислено,: С 79,24, Н 13,21.б) В утку помещают 5 г 2-этоксициклододекатриена,5,9 30 мл этилового спирта, 0,3 г Рд/ВаЯ 00,5 млСНзСООН гидрируют при атмосферномдавлении до полного поглощения водорода ( 1700 мл Н). Катализатор отфильтровывают, этиловый спирт отгоняют, осТаток выливают в воду, экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки 65 1-100 атм в среде гептана или этилового спирта.Процесс протекает по схеме промывают бикарбонатом натрия. Получают 4,6 г (96) этоксициклододекана,т. кип. 106-108 С (1 мм рт. ст.).в) Проводят гидрирование 2-этоксициклододекатриена,5,9 как описанов пункте а в присутствии Ид/А 1 О /.Получено 19,6 (95) этоксициклододекана, т. кип, 106-108 ОС (1 мм рт. ст.)3. 2-Бутоксициклододекатриен,5,9.а) В автоклав на 0,25 л загружают50 мл (44 г) 1,5,9-циклододекатриена,75 мл н-бутилового спирта, 1 гРЗС 12, 0,5 г СОС 1 2 НО, Автоклав наполняют воздухом при давлении 40 атм,нагревают при 100 С 6 ч. Охлаждают,катализатор отфильтровывают, избытокн-бутилового.спирта отгоняют, остаток выливают в воду, экстрагируютбензолом, бензольные вытяжки сушатИа 50 д. Бензол упаривают, остатокперегоняют, получают 26,9 г (42,30)2-бутоксициклододекартриена,5,9,т, кип. 120-122 С (1 мм рт. ст.),Пф" = 1,4985, ИК спектр.г 1100 см-ОС 4 Нз).Найдено,: С 81,20, Н 11,83,1 Ь 7.6 ОВычислено,: С 82,00, Н 11,10 и12,7 г исходного циклододекатриена,5,9.б) Способ проводят аналогично пункту а. Загружают 20 мл (17,8 г)1,5,9-циклододекатриена, 50 мл н-бутилового спирта, 0,5 г РЗС 1, 0,25 гСцС 1 2 НО, давление воздуха 25 атм,температура 95 С, 8 ч. При перегонкеполучают 10,6 г (41,2) 2-бутоксициклододекатриена,5,9, т. кип. 120 -126 С (1 мм рт. ст,) и 5,7 г исходного циклододекатриена,5,9.4. Бутоксициклододекан.979321 формула изобретения Составитель М. Меркулова Редактор Е. Хейфиц Техред М.Коштура Корректор У. ПономаренкоЗаказ 9528/30 Тираж 445 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патентф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 бутоксициклододекана, т. кип. 112-114 ф С (1 мм рт ст. ) . Способ получения этокси- или бутоксициклододеканов, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, циклододекатриен- -1,5,9 обрабатывают этиловым или бутиловым спиртом в присутствии РЗС 1 и СиС 1 2 НОпри 95-100 С и давлении 25-50 атм с последующим гидрированием полученных при этом соответствующихэФиров циклододекатриена,5,9 в при.сутствии катализаторов, таких какИ 1 Ренея или К 1/А 10 зили Х 1/СгОЗ,или Ра/ВаЯО, при 20-150 С и давлении водорода 1-100 . атм в средегептана или этилового спирта.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент Нидерландов 9 6411715,0 кл. С 07 С, опублик. 1965 (прототип) .2. Захаркин Л и др. Синтез и свойства мономеров. М., "Наука", 1964,с. 193.