Способ получения -метил-п-третбутилгидрокоричного альдегида

(22) Заявлено 10. 07. 81 (21 3314540/23-04с присоединением заявки Йо(щ 979322 Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик И) М. Кп.з С 07 С 47/228С 07 С 45/62 Государственный комитет СССР по делаю изобретений и открытийИ) УДК 547571. .07(088.8) Дат опубликования описания 07,1232. В.М. АндрееВ, А.Е. Гонвдовеннй, М. . ЗУбарев,вецщАаВ. Зуева, А,М. Трусова, В.Б. Наг ев,Д,В. Сокольский, А.М. Пак и Р.ф. Йнина(72 Авторыизобретения Всесоюзный научно-исследовательский-.институтсинтетических и натуральных душистых вещестВ . ,.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Ы-МЕТИЛ-.п-ТРЕТ -БУТИЛГИДРОКОРИЧНОГО АЛЬДЕГИДА Изобретение относится к усовершенствованному способу полученияЫ -метил-п-трет-бутилгидрокоричного альдегида, который используют в парфюмерии в качестве ценного душистого вещества,Известен способ получения о-метил-и-трет-бутнлгидрокоричного альдегида гидрированием е-метил-л-трет-бутилкоричного альдегида эквимолярным количеством водорода в присутствии катализатора - палладия на угле при 75-80 оС и 5-ного водного раствора углекислого натрия 11 1.Недостатком данного способа является использование дорогого и дефицитного палладиевого катализатора.Наиболее близким техническим решением данной задачи является спо" соб получения с-метил-и-трет-бутилгидрокоричного альдегида гидрированием Ю-метил-о-трет-бутилкоричного альдегида 1,45-кратным мольным избытком водорода в прйсутствий катализатора - никеля Ренея и водного 25 раствора К о СОА,при 80 фС, селективность процесса 56 у 5% 12 3.Недостатком данного способа является низкое содержание целевого продукта. Целью изобретения является повышение селективности процесса.Поставленная цель достигается предложенным способом получения Ы-метил-и-трет-бутилгидрокоричного альдегида гидрированием Ы-метил-л" -трет-бутилкоричного альдегида 1,2- 1,25-кратным мольным избытком водорода в водном изопропилспиртовом растворе углекислого калия при 95-120 С в присутствии никельсодержащего катализатора М 1/Стй ООсобенностью предложенного способа является то, что в качестве никель. содержащего катализатора используют Й 1/Сг 03 з в качестве водосодержащего раствора углекислого калия - водный изопропиловый спирт и процесс ведут при 95-120 С и кратном мольном избытке водорода, равном 1,2-1,25.Выбор кратного мольного избытка водорода обусловлен следующими факторами: ведение процесса при кратности по водороду менее 1,2 приводит к образованию продукта гидрирования; в котором содержится более .ф, нежелательной примеси исходного Ы-метилее -п-трет-бутилкоричного альдегида, а при кратности более 1,25 продукт гидрирования содержит более 27979322 Формула изобретения 40 не ниже 27 а 45 не более6 ВНИИПИ Заказ 9528/30 Тираж 445 Подписное МФилиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4Ф Ф -метил-й-трет-бутилкоричного спирта.Предложенный способ позволяет повысить селективность процесса до 72-76 против 56,3 при известном способе, а также упростить процесс 5 за счет его ведения в гомогенной однофаэной среде, которое не требует условий перемешивания.Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами. 10П р и и е р 1. Во вращающийся со .скоростью 35 об/мин автоклав иэ нержавеющей стали емкостью 1 л загружают 53 г раствора углекислого калия в водном изопропиловом спирте 15 (получают иэ 48 г изопропилового спирта и 5 г 10-ного водного раствора углекислого калия ), 96 г (0,475 моля) альфа-метил-пара-трет-бутилкоричного альдегида и 2 г мелкоизмельченного катализатора "никель на окиси хрома". Полученную смесь гидрируют при начальном давлении 94 атм (конечное давление составляет 73 атм ) и температуре 95-100 С до тех пор, пока не поглотится 0,570 моля водорода (кратность 1,2 ). После отделения катализатора и отгонки растворителя получают 94 г продукта гидрирования (выход 98 ), содержащего по данным газожидкостной хроматографии 1 альфа-метил-пара-трет-бутилкоричного альдегида, 76 альфа-метил-пара-трет. -бутилгидрокоричного альдегида и 23"альфа-метил-пара-трет-бутилгидрокоричного спирта.35 В процессе используют катализатор "никель на окиси хрома" по ОСТ 6-03- -314-75 следующего состава: содержание никеля впересчете на сухое не ниже вещество 48содержание СаО в пересчете на сухое веществосодержание влаги П р и м е р 2, Во вращающийся со скоростью 35 об/мин автоклав из нержавеющей стали емкостью 1 л загружают 53 г раствора углекислого калия, в водном изопропиловом спирте .(получают иэ 48 г иэопропилового спирта и 5, г 10.ного водного раствора угле кислого калия), 96 г (0,475 моля) альфа-метил-пара-трет-бутилкоричного альдегида и 2 г мелкоиэмельченного катализатора "никель на окиси хрома". Полученную смесь гидрируют при начальном давлении 98 атм (конечное давление составляет 76 атм 1 и температуре 105-110 фС до тех пор, пока не поглотится 0,590 моля водорода (кратность - 1,24). После отделения катализатора и отгонки растворителя получают 93,7 г продукта гидрирования (выход 97 ), содержащего по данным газожидкостной хроматографии 1,0 альфа-метил-пара-трет-бутилкоричного альдегида, 72 альфа-метил-пара -трет-бутилгидрокоричного альдегида и 27 альфа-метил-пара-трет-бутилгидрокоричного спирта.П р и м е р 3. Во вращающийся со скоростью 35 об/мин автоклав из нержавеющей стали емкостью 1 л эагруйают 53 г раствора углекислого калия в водном изопропиловом спирте (получают из 48 г иэопропилового спирта и 5 г 10-ного водного раствора углекислого калия), 96 г (0,475 моля ) альфа-метил-пара-трут-бутилкоричного альдегида и 2 г мелкоизмельченного катализатора "никель на окиси хрома", Полученную смесь гидрируют при начальном давЛении 96 атм ( конечное давление составляет 73 атм) и температуре 115-120 С до тех пор, пока не поглотится 0,594 моля водорода (кратность 1,25). После отделения катализатора и отгонки растворителя получают 94,2 г продукта гидрирования (выход 97,5), содержащего. по данным газожидкостной хроматографии 10 альфа-метил-пара-трет-бутилкоричного альдегида, 72 альфа- -метил-пара-трет-бутилгидрокоричного альдегида и 27 альфа-метил-пара- -трет-бутилгидрокоричного спирта. Способ получения о-метил-и-трет-бутилгидрокоричного:альдегида гидрированием с -метил-и-трет-бутилкоричного альдегида избытком водорода при повыщенной температуре в присутствии никельсодержащего катализатора и углекислого калия в водосодержащем растворе, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повышения селективности процесса, в качестве никельсодержащего катализатора используют М 1/СгОз, в качестве водосодержащего раствора углекислого калия - водный изопропиловый спирт и процесс ведут при 95120 С и кратном мольном избытке водорода, равном 1,2-1,25.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент США Р 3280192,кд. 260-599, опублик. 1966.2. Там же, столбец 3 (прототип).