433123

ОП ИСАНИ ВИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЗПЛЬСВУ(11, МЗЗЫ 3 Союз Советских Социаттистицеских Рвскублик1) Зависимое от авт. свидетельства - 2) Заявлено 2 р 1, 72 (21)1777508/2 070 Ф 7/08 07 с 320 ем заявки соедин Государственный номнте Совета Министров ССС оо делам нэооретеннй н отнрытнй(71) Заявите украинский заочный политехнич мнс титу ВПТБ, 1 Гт;1"ттяд т" 1 д т 1 ТИЧЕ ОСЯХ ВИНИЛОВЫХ ЭФИР 54)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1.Изобретение относится к способам получения новых мономеровна основе продуктов хлорметилирования ароматических соединениИ,которые могут найти применениедля синтеза электроизоляционныхматериалов, лаков и других связующих.Известен способ полученияароматических виниловых эфировпутем взаимодействия соединенияформулы у1 ЛИ;нафтил, флуоренил, фенантренил;у-окси , - сульфо ,-аминогруппаили атом хлора, с ацетиленом притемпературе 170-220 С,давлении20-70 ат в присутствий щелочногокатализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами.Использование известной реакции хлорметилирования ароматических углеводородов с последующим совмещением реакции обмена Г галоида боковой цепи на оксигруппу и дальнейшего винилированияпозволяет получить новые соединения, которые по своим свойствам 5 отлйчаются от простых арилвиниловых эфиров. Они более стабильны, их выделение,и хранение сопряжено с меньшими затратами времени и трудностями.о Предлагаемый способ получения алкилароматических простыхвиниловых эфиров общей формулыЯ. сиосН:снгде А 1, - бензил, нафтил, аценафтенил, флуоренил, фенантренил,пиренйл, заключается в том, чтосоответствующие ароматическиеуглеводороды хлорметилируют, полученные при этом хлорметильныепроизводные обрабатывают ацетиленом при температуре 170 -190 Спод давлением 25-35 атм в средеорганического растворителя вприсутствии щелочных катализаторов. Целевой продукт выделяютизвестными приемами.Выход виниловых эфиров достигает 80-85 ф от теоретического.Хлорметилированные углеводороды получают в известных условиях обработкой параформом в среде солянои кислоты и диоксанаП р и м е р 1. Во вращающийся -автоклав емкостью 0,8 л загружают 12,65 г хлористого бензила (О 1 г. моль , 40 г карбида кальция О,Ы г моль , б г едкого натра (0,15 г. моль , ЗО мл воды (1,66 г. моль) и 100 мл бензола, Трьпература реакциивинилирования 180 С, максимальное давление при этой температуре достигет 35 атм. Выдерживают реакционную смесь при таких температуре и давлении 7 час,Понижение давления ацетилена свидетельствует сб окончании реакции винилирования, Затею продукты :реакции выгружают из автоклава, отфильтровывают от шлама, промывают бензолом, далее промывйой оензол :присоедийяют к основному фильтрату. Бнзсльный рас-вор отмывают дистил:лированной водой до нейтральной реакции, сушат безводным хлористым нальцйем, отгооняют бензол при температуре 30-35 С и давлении 500 мм рт. ст. и далее перегоняют основнои продукт при 22 мм рт. ст.1 олуче 5 ый виниловыЙ эфир представляет собой бесцветную прозрачную подвижную жидкость сокмфарным запахом. Он кипит при 82"С, 22 ммО рт, ст,;ОО 9710; И1,5186 Мол. в: най Де но 13 ч, 09 (для С 9100); вычислено 1 М,17. Молекулярная рефракция: найдено 0,9; вычислено 1,2. 3 одное число: йайдено 187,Ы, вычислено 189,4. ,.то соответствуе формуле(для С 13 Н 10) 130,2; вычислено137,1. Мол.в.: найдено 184,05;вычйслено 181,17.П у и м ер 3. Пол чениевинилового Яира из -хлопметиле нантрен а.- Биййловый эфир получаютлированием 9-хлорметилфенантрпо методике примера 1, загружая22,65 г 9-хлорметилфейантрена(0,1 г. моль), ь 0 г карбида кальция (0,6 Ф г. моль , 7 г едкого клин (0.12 г. моль , 25 мл воды14 г. моль) и 10 мл бензола.интезированный эфир кипит при190-195 оС/ 10 мм рт. ст. и представляет собой кристаллическоевещество с т,пл, 96 С.Йодное число; наЙдено1для С 1710) 108,7; вычислено. 08,1,Мол. в,: найдено Г 33,7; вычислено Ь 43.1 айдено,ф: С 87,19; Н 6,06;0 6,80.Вычйслено,%: С 87,14; Н 6,020 6,84,родукт отвечает формуле виниена моль), 38,4 г карбида кальция О,б г. моль), 5 г едкого натра 0,8 г. моль), 24 мл воды (1,З г, моль) и 100 мл. бензола. Образуется продукт формулы сносн=ейл). ный в илово- полуа.е вил нафвилипааяО,г 1- винилонсиметилбензо иниловый эфир, получен аналогичных условиях из бепз го спирта, идентичен эфиру, ценному из хлористого бензйлЦ р и м е р 2. 11 олучени пилового эфира из 1-хлормети талин.Виниловый эфир получают нилиронапием 1 хлорметилнафт по методике при 5 лер 1, загру 17, г 1 хлорметилнафталина9-вини матиче ров об где Ь топил,локсиметилфенантрен), редметбретенияосоо получения алкилароких простых виниловых э СН С = Н 2- бензил, нафтил, ацена Флуоренил, фенантренил,МЗ 123 Составитель Й, ИГРКУЛоЬА Роликор 0.1(УЭ 11 еЦОм техред ГЬфьО 10 фтст корректор д Сглииьп 4 ВфЗаказ (Ц Я Изд. гиоО Тираж Щ Подписное 1 ОН 1 ИП 11 Государственного комитета Совета Министров СССР ио делам изобретений и открытий Москва, 113035, Раушскав наб., 4 Гредириние Патент, Москва, Г 59, Бережковская наб., 24 5пиренилв/о т л и ч а ю щ и и с я тем, что соответствующие ароматические углеводороды хлорметилируют, полученные при этом хлорметильные производные подвергают взаимодействию с ацзтиленом нри температуре 170-190 С под давле 6кием 25-85 атм в среде органического растворителя и присутствии щелочных катализаторов с последую. щим выделением целевого продукта известными приемами.