Способ получения 2-ациламино-1, 3, 4-тиадиазолов

ОП ИСАНИЕИЗОВРЕТЕНИЯК . АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоватсникСфциапистичесниареспублик и 9601 б(33е РВУАврстюныЯ кентет сир ка денни взебретеннЯ н аткрытЯ,3(088.8) . Дата опубликования описания 23.09. 82.Кравченя и А.В;Нестеренко 7) Заявител арственный медицинский инс родненский(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЦИЛАМ -1,3,4-ТИАДИАЗОЛОВ твии лактона, при кипячении ктов со вля" ннсй 5 является продукт достигее собу .пол диазола повыся .., Вгде В - С.1-С 1 алкил.Указанные соединения являются биологически активными веществами и ,в находят применение в сельском хозяйстве в качестве гербицидов, фунгицидов и бактерицидов.Известны способы получения 2-ацил" амино,3,4-тиадиазолов путем взаимо",5 действия 2-амино,3,4-тиадиазола с галоидангидридом или ангидридом карбоновой кислоты 1.Наиболее близким к изобретению по технической сущности является способ получения 2-ациламинб,3,4- -тиадиазола общей формулывзаимодействием 2-ажно;3,4"тиадиазола с избытком соответствующей карбоно-,чениябщей ю 3 т1 где и - С-С алкил,. взаимодействием 2-аминодиазола с соответствующей2 в вой кислотой в присутстви .рующего агента при повыше ратуре, в,качестве конден агента используют 20-22 Ф- . процесс проводят при 40-6 3,4-тиакарбоно- ,конденсиной темпе-. ирующего : ый олеум и оС 1зобретение относится к способамчения соединений общей формулыМ Мвои кислоты в присут ультона или дикетен еакционной .смеси 2 Выход целевых про т примерно 73,Целью изобретения ение выхода целевог Поставленная цель ем, что согласно сп9601763Уксусная и пропионовая кислоты , в синтезе 2-ациламино,3,4-тиадиазолов использовались технические с концентрацией основного вещества 95-96, масляная и валериановая- марки "ч" с концентрацией не ниже 96.Выделениецелевых продуктов осуществляют следующим образом.После прибавления всего олеума ю и охлаждения реакционная масса представляет собой прозрачный сироп, ко торый выливают на лед и получают сернокислый раствор 2-ациламино, 3,4-тиадиазола. После нейтрализации 15 его водным аммиаком до рН 6-8 в осадок выпадает 2-ациламино,3,4-тиадиазол, который фильтруют и промывают водой до нейтральной среды. Так как растворимость соединений в вод в ной нейтральнойили слабощелочной среде резко снижается в ряду 2-амина,3,4-тиадиазол, 2- ацетил-, 2-пропионил-, 2-бутирил-, 2-валериламино;3,4-тиадиазол, то при фильтра- а ции и промывке в осадке остается чистый 2-ациламино,3,4-тиадиазол. Однако с уменьшением длины ацильного радикала снижается выход целевого продукта за счет повышенной раст- воримости.Ц П р и м е р 1. 2-Ацетиламино, 3, 4-тиадиазол.К смеси 2,0 г (0,02 моль) 2-амино, 3,4-тиадиазола с 2,0 г(0,.038 моль) уксусной кислоты прибавляют при перемешивании 10 мп 20-ного олеума с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы была в пределах 40-60 ОС. Необходимую темпертуру под 40 держивают скоростью прибавления олеума и интенсивностью охлаждения реакционной массы. После прибавления всего олеума реакционную массу охлаждают до 15-20 ОС и выливают на 30- 40 г льда, нейтрализуют концентрированным водным раствором аммиака до рф 6,0-8,.0. Выделившийся осадок фильтруют, промывают водой, сушат. Получают 2,25 г (803) 2-ацетиламино, 3,4-тиадиазола с т.пл. 268 С.о фИз 2,0 г (0,02 моль) 2-амино,3, 4-тиадиазола, 1,76 г (0,.02 моль) в,- масляной кислоты, 5,5 мл 224-ного олеума получают 3,09 г (91) 2-и-бутириламино,3,4-тиадиазола с т.пл. 171 фС.Из 2,0 0,02 моль) 2-амино,3, 4-тиадиазола, 2,04 г (0,02 моль) пвалериановой кислоты, 5,0 мл 223".ного олеума получают 3,67 г (100 ь) 2-и-валерианоиламино,3,4-тиаци" азола с т,пл, 169 С.При воспроизведении опыта с ледяной уксусной кислотой марки "чда" и с пропионовой кислотой марки "ч" (содержание основного продукта не ниже 98 ГОСТ 61-69) и с 1,2-кратным избытком олеума получены следующие результатыП р и м е р 2. В аналогичных условиях, как описано в примере 1,из2,0 г (0,02 моль) 2-амино,34-тиадиазола, 1,8 г (0,03 моль) ледяной уксусной кислоты, 5,0 мл 20-ного олеума,(0,024 моль свободного сер-. ного ангидрида ) получают 2,75 г ( 97) 2-ацетиламино,3,4-тиадиазола .с т.пл. 268 С.Из 2,0 г (0,02 моль) 2-амино-, 3,4-тиадиазола, 1,8 г (0,0244 моль) пропионовой кислоты марки "ч", 5,0 мл 203-ного олеума (0,024 моль свободного серного ангидрида) получают 2,9 г (96) 2-пропиониламино,3,4- -тиадиазола с т.пл. 228 С.Таким образом, реакция ацилирования 2-амино,3,4-тиадиазола избытком карбоновой кислоты в избытке олеума практически протекает количественно и целевые продукты получаются с высоким выходом.формула изобретенияСпособ получения 2-ациламино,3,4-тиадиазолов общей формулыгде к - С-С алкил взаимодействием 2-а азола с соответству кислотой в присутст щего агента при пов туре; о т л и ч а ю что, с целью повыше мино,3,4-тиади ющей карбоновой ии конденсируюшенной темперащ и й с я тем,ия выхода целе5 9601 вого продукта, в. качестве конденсирующего агента используют 20-223-ный олеум и процесс проводят при 40-60 оС,Источники информации,принятые во внимание при экспертизеСоставитель. Т. Раевская Редактор О.Полозка Техред М.Коатура КорректорГ.Огар Заказ 713 /27 Тираж 5 Подписное .ВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий