Способ получения нитрила или метилового эфира 3 метоксикарбонилметилтиопропионовой кислоты

и 943232 ОП ИСАНИ ЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советск ихСоциалистическихРвснубннн(51)М. Кл, С 07 С 149/20 с присоединением заявки М ВфударвтввххыЯ квнхтвт ФСТР ав делан кзвбрвтенкЯ к втвриткЯ(23) Приоритет ОпУбликовано 15.0782, Бюллетень Юв 26 Дата опубликования описания 15 . 07. 82(72) Авторы изобретения Институт химии нефти и природных солей АН ЯЪзахокай., Щ( 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРИЛА ИЛИ МЕТИЛОВОГОЭФИРА 3-МЕТОКСИКАРБОНИЛМЕТИЛТИОПРОПИОНОВОЙКИСЛОТЫ Х-СН -СН -б-СН СООСН . (1) Изобретение относится к усовершенствованному способу получения нитрила или метилового эфира З-метоксикарбо-. нилметилтиопропионовой кислоты форму- лы. где Х-Сй или СООСН,которые находят применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе биологически-активных веществ идругих органических синтезах.Известен способ получения,нитрилаили метилового эфира (МЭ) 3-метоксикарбонилметилтиопропионовой кислотыформулы(,1), заключающийся в том, чтоМЭ тиогликолевой кислоты в присутствии пиридина (10-15 оС) подвергаютвзаимодействию с акрилонитрилом илиометилакрилатом при 40-50 С в течение2 ч. Выход целевых продуктов 9531.13Недост ат ком известного способа,несмотря на высокий выход целевых продуктов, является использованиев процессе очень дорогого МЭ тиогликолевой кислоты (480 руб. за 1 кг),что сильно удорожает весь процесс.Целью изобретения является удешевление процесса.Поставленная цель достигаетсятем, что акрилонитрил или метакрилат подвергают взаимодействию с МЭ 1 Омонохлоруксусной кислоты в присутствии водного раствора сульфида натрияпри мольном соотношении исходныхреагентов, равном 1:(0,73-1,32):: (1-3), при (-5) - (+10)С. Выход целевых продуктов 18,8-43,й, Преимуществом описываемого способа является то, что используемый исходный МЭ монохлоруксусной кислоты и сульфид натрия стоят очень дешево, 52 руб. и 0,34 руб. за 1 кг соответственно, и, следовательно, предлагаемый способ дешевле, чем известный в 33-40 раз.943232 П р и м е р 5, В условиях примераиз раствора. 36,0 г (0,15 моль)сульфида .натрия (йа 9 Н О) в 70 млводы, 13,4 г (0,15 моль) метилакрилата и 2,0 (0,11 моль) МЭ монохлоруксусной кислоты при 3-5 С и продолжительности реакциич получают8,0 г (37,84 от теории) МЗ 3.-метоксикарбонилметилтиопропионовой кислоты,Т.кип, 18 С (0,5 мм рт,ст;),п1,4807,П р и м е р 6. В условиях примераиз раствора 36,0 г (0,15 моль)сульфида натрия в 70 ил воды, 13, 5 гГ(0,15 моль) метилакрилата и 12,9 г(0,12 моль) МЗ монохлоруксуснойкислоты при +10 С и продолжительносоти реакции 1 ч получают 10,1 г(43 43) МЭ 3-метоксикарбонилметилтиопропионовой кислоты с т. кип.120-121 ОС (05 мм рт ст.),о 1,4802,Предлагаемый способ получения нитрила и метилового эфира 3-метоксикарбонилметилтиопропионовой кислоты является простым и экономичным, так как исключает применение дорогого, ядовитого эфира тиогликолевой кислоты и исходными веществами являются во много раз дешевле, чем эфир тиогликолевой кислоты, и промышленно доступные сульфид натрия и МЭ монохлоруксусной кислоты. формула изобретения П р и м е р 1. В трехгорловуюколбу, снабженную мешалкой, термо-1метром и капельной воронкой вносят (36,0 г (9 15 моль) сульфида натрияв 70 мл воды и при перемешивании 5 3при 10 С через капельную воронкуфприкапывают смесь, состоящую из54 г (О,1 моль) акрилонатрила и12,0 г (0,11 моль) МЭ монохлоруксусной кислоты в течение 1 ч, Отделяют органический слой. Водный слойэкстрагируют бензолом и бензольныевытяжки объединяют с органическимслоем, После осушки над хлористымкальцием и отгонки бензола и невсту- зпивших в реакцию исходных веществполучают 4,9 г (308) нитрила 3-метоксикарбонилметилтиопропионовойкислоты с т,кип, 94 С (4 мм .Рт.ст.)п1,4918.юИК-спектры: 1740 см 1 С0 карбо 1 нила сложного эфира, поглощение вобласти 1300-1100 см С-О-С-группа,2250 см Сй, 3000-2800 см СИ, СНЗ.П р и м е р 2. К раствору 72, 0 г .25(0,3 моль) сульфида натрия (йа 5 хх 9 ХО) в 70 мл воды при 0 С, постоян.но перемешивая, прикалывают смесь5,3 г (0,1 моль) акрилонитрила и10,8 г (0,1 моль) МЭ монохлоруксусной кислоты в течение 1 ч. После обработки аналогично примера 1, вакуумразгонкой получают 3,3 г (20,7)нитрила 3 -метоксикарбонилметилтиоопропионовой кислоты с т.кип. 95 С(4 мм.рт.ст.), и1,4903.П р и м е р 3 В условиях примера 1 из 26,50 г (0,11 моль) сульфида натрия (йа 59 Н О) в 70 млводы, ,3 г (0, ноль вкрилонитлилв Вои 10,8 г (О, моль) МЭ монохлоруксусной кислоты при -3 ОС и продолжи-:тельности реакции 1 ч получают 3,0 г(18,8 от теории) натрия 3-метокеикарбонилметилтиопролионовой кислоты ф 5с т.кип. 93 С (4 мм рт.ст.),и ф 1,4895.П р и м е р 4. В условиях прилмера 1 берут 115,0 г (0,48 моль)сульфида натрия (Юв 5 9 Н О) растворяют в 100 мл водй. При 5 С постепенно прикалывают смесь 2 1, 5 г(0,33 моль) МЭ монохлоруксусной кислоты в течениеч. Выделяют 16,4 г ягде Х-Сй или СООСНна основе акрилонитрила или метакрилата, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью удешевления процесса, взаимодействию с акрилонитрилом или метакрилатом подвергают ме.5тиловый эфир монохлоруксусной кислоты в присутствии водного раствора сульфида натрия при мольном .соотношении исходных реагентов, равном 1 й(0,73-1,32);(1"3), и (-5)-(+10) С, 943232 6Источники информаци,принятые во внимание при зкспертиэе1; Выложенная эаявка ФРГ Н 2615885,кл. С 07 0 333/26, опублик, 1977Составитель Т.ВласоваРедактор.Т,Веселова Техредй.Рейвес Корректор В.БутягавюЗаказ 5030/32 Тираж 445 Подписное ВНИИГЦ 4 Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Иосква, Ж, Раущская наб., д. 4/5 Ш Ю е а филиал ЙПП "Патент", г.умгород, ул.Проектная, 4