Способ получения полициклических о-оксиальдегидов

941 Сотоз СоветскикСоциапистнческиаРеспублик ИДЕТЕЛЬСТ АВТОРСКОМУ. Кл.07 С 47/5707 С 45/00 с присоединением заявки И кнный квинте 3) Приорит в данам нэобретенн ублнковано 07.0 2, Бюллетень Фт 25 исания 07.07.82.2.07С 088.8) еткры Дата опубликова А.Локшин, Н,С,Трофимова,и В.И,Минкин) Авторы изобретен Е.шелепин стовский ордена Трудового Красного Знамени. государственный университет 71) Заявительо- рис ном расдиого ходукта о тком данного способа ьзование чрезвычайно единения - синильной ро Изобретение относится к усовершенствованному способу получения по лициклических о-оксиальдегидов, в частности 2-окси-антральдегида, 10-окси-фенантральдегида и 1-окси-нафтальдегида, которые используют в органическом синтезе.Известен способ получения полициклических о-оксиальдегидов, в частности 2"окси-антральдегида, заключающийся во взаимодействии 2-антрола с уротропином в ледяной уксусной кислоте. Выход продукта 10 - 15, продолжительность 10 ч 11Недостатком данного способа является низкий выход целевого продукта, а также длительность и цессэюИзвестен также способ получения полициклических о-оксиальдегидов, и частности 2-окси-антральдегида и 10-окси-фенантральдегида, заключающийся во взаимодействии 2"антрола или 10"фенантрола с сиНедоста является испол токсичного со кислоты.Известен способ получения полициклических о-оксиальдегидов, вчастности 1-окси- нафтальдегидазаключающийся в электрохимическомвосстановлении 1-окси-нафтойной. кислоты при 20 оС в течение 2 ч вприсутствии,п-толуидина и борнойкислоты. Выход 62 Г 3Недостатком данного способа является использование дорогостоящей1-окси-нафтойной кислоты и спец циального электрохимического оборудования.Наиболее близким к изобретениюявляется способ получения полициклических о-оксиальдегидов, в част1 БО 6 Н 9" .ности 1-окси-нафтальдегида, Формилированием с-нафтола ортомуравьи" ным эфиром в присутствии кислотного катализатора - Т 1 С 14, А 1 С 1, ВГ в расплаве, Выход целевого продукта 10 Ж Г 4.3.Недостатком данного способа явля" ется низкий выход целевого продукта, так как основным продуктом ре"акции является пара"изомер, и труд" ность разделения изомеров.Цель изобретения - увеличение вы" хода целевого продукта и расширение ассортимента конечных продуктов.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения полициклических о-оксиальдегидов общей формулы где когда йзй: Н, то й 1 й когда К,1 К -- Н, то ййКй,= КУ 4= СФ% формилированием соответствующего полициклического спирта эфиром му" равьиной кислоты в расплаве, в ка" честве полициклического спирта используют 2-антрол или 10-фенантрол, или 2-нафтол, а в качестве эфира му" равьиной кислоты - этиловый эфир Й-Фенилимидомуравьиной кислоты и полученный после Формилирования продук подвергают кислотному гидролизу.Реакция протекает по следующей схеме (ЕМ Н 13464йечНых продуктов и при этом получитьпродукт с высоким качеством,П р и м е р 1. Получение 2-окси 1-антральдегида, 0,1 И 2-антроласплавляют с двукратным избыткомэтилового эфира й"фенилимидомуравьиной кислоты при 160 С с одновременной отгонкой рассчитанного количества этилового спирта, Иелтый кристал 1 ф лический анил растворяют в уксуснойкислоте с добавлением 2 мл солянойкислоты, нагревают прй 100 фС 1015 мин, а затем разбавляют водойи продукт реакции экстрагируют эфир ром. Экстракт сушат безводным сульФатом натрия, эфир отгоняют и получают с выходом 603 (13,8 г) 2-окси"1-антральдегид, т, пл. 162 С(лит, даннные 164 о С).2 ф П р и и е р 2. Получение 10-окси-фенантральдегида осуществляется по указанной методике из 10-фенантрола. Выход 553 (12,6 г)т. пл, 133 ОС (лит, данные 132 фС).П р и м е р 3. Получение 1-окси 2-нафтальдегида проводят по аналогичной методике, но после гидролизаанила продукт выделяют перегонкой сводяным паром. Выход 68 (11,7 г)ЗВ т. пл, 58 59 С (лит, данные 59-60 С),Формула изобретения35Способ получения полициклическихо-оксиальдегидов общей формулыгде й, К, К 4-имеют указан значения. способ позвол Предложенный увеличить выход до 55 - 68 про способе, расширцелевого продукта ив 103 в известно ть ассортимент ко где,когда йй 4 = Н, то К 1 йп = СН,фф когда й 1 й = Н,.то КЭК 4 = СН 4й ф КЗК 4 С 4Формилированием соответствующего полициклического спирта эфиром мура- Ф вьиной кислоты в расплаве, о т л и/М чающийся тем, что, сцельюувеличения выхода целевого продукта и расширения ассортимента конечных продуктов, в качестве полициклического спирта используютИ 2-антрол или 10-фенантрол, или2-нафтол, а в качестве эфира муравьиной кислоты - этиловый эфир М-Фенилимидомуравьиной кислоты и полу5 941346ценный после Формилирования продуктподвергают кислотному гидролизуИсточники информации,принятые во внимание при экспертизе1. а 1 п А.С., а 11. Нуклеофильное юокисление в антраценовых и фенантреновых системах. 15-В-С, 1956,с 61.2. Там же. б3. Лаврищева Л,Н. и др. Восстановление нафтолкарбоновых кислот.Получение 1-окси"2-нафтальдегида.ЖОХ, т. 27, Вып. 4, 1957, с. 1264- 66.Сгозз Н. апд а 11. Меи чегЕаЬгебф лцг Оагзсе 11 цпп чоп, РЬепо 1 а 1 деЬудеп. СЬев,Вег 96 1963, с. 308 Гпрототип). Заказ 4756/6, Тираж 445 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета .СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5