Способ получения тиазолинов-3

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союэ Советских Социалистических Республик(23) Приоритет 32) 09; 10. 76 С 07 0 277/10 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(088.8) Дата опубликования описания 30. 06. 81% -о Ь0 где В и й имеют вышеуказанные зна 30 чения, сероводородом и аммиаком в э Изобретение относится к способу получения тиазолиновобщей фор- мулы где В и Во независимо друг от друга - атом водорода или низший алкил;й и В вместе - циклогексил или циклопентил;й. - атом водорода, низший алкил или фенил;й и В 5 - атом водорода или низши рлкил,которые находят применение в качест-. ве фенсибилизаторов окисления олефин 4 в а такае в качестве исходных веществ для получения серусодержащих аминокислот.Известен способ получения тиазолиновобщей .Формулы где й и й - низший алкил или низ,ший аралкил;й и йй совместно - алкилен;й - атом водорода, низший алкил или нйзший аралкил;В 4 - низший алкил или низшийаралкил;или ВЭ и Й 4 совместно - алкилен,ат.е, соединений общей формулы (1),где. Вп, - атом водорода, который заключается в том, что 1,1-диформилдисульфид общей формулы 20где й и й" имеют вышеуказанные значения, .подвергают взаимодействиюс оксосоединением общей формулыЧ) 20 где В - В 5 имеют вышеуказанные значения;Х - галоген,подвергают взаимодействию с оксосоединением общей Формулы 25 Е 1-С-В11О 30 где й и й имеют вышеуказанные значения, гидросульфидом щелочного металла, а также аммиаком.П р и м е р 1. К суспензии 67 г (1,2 моль) гидросульфида натрия, в 110 г (1,5 моль) 2-метилпропаналядобавляют по каплям 106 г (1,0 моль) 2-хлор-метилпропаналяи одновременно вводят аммиак.При этом температуру за счет охлаждения 40 поддерживают 15-25 ОС, Подачу аммиака продолжают до тех пор, пока продолжается тепловыделение иэ реакционной смеси. Из реакционной смеси путем фракционной перегонки получают 45 образовавшийся 2-иэопропил,5- -диметилтиазолин-с т.кип. при 16 мбар 68-72 ОС. Выход составляет 120 г, т.е. 76 по отношению к загруженному 2-хлор-метилпропаналю, 5 ОП р и м е р 2. Способ осуществляют как в примере 1, но загружают 120 .г (1,4 моль) диэтилкетона с 80 г (1,1 моль),гидросульфида калия и 106 г (1,0 моль) 2-хлор-метилп опаналя. Выход 2,2-диэтил 55 -5, диметилтиазолинасоставляет 135 г, т.е. 79 по отношению к загруженному 2-хлор-метилпропаналю, т.кип. 50-52 ОС при 1,3 мбар.П р и м е р 3. Способ осущест вляют как в примере 1, но загружают 70 г (1,2 моль) пропионового альдегида, 80 г (1,1 моль) гидросульфида калия и 137 г (1,0 моль) бромацетона. Выход 2-этил-метилтиазолина65 присутствии амина и аммониевой соли в среде органического растворителя 1,Недостатком укаэанного способа является труднодоступность исходных диформилдисульфидов, в связи с чем невозможно получить 5-замещенные тиазолины-З.5Цель изобретения - упрощение технологии процесса, а также расширение ассортимента целевых продуктов.Поставленная цель достигается тем, что в способе получения тиазолиновобщей формулы , который заключается в том, что оксосоединение общей формулы составляет 90 г, что соответствует70 по отношению к загруженному бромацетону, т.кип. 69-63 ОС при 7 мбар.П р и м е р 4,Способ осуществляют как в примере 1, но загружают70 г (1,2 моль) пропионового альдегида, 58 г (1,0 моль) гидросульфида натрия и 199 г фенацилбромида.Полученный 2-этил-фенилтиазолин очищают путем перекристаллизации иэметанола. Т,пл. 50-52 ОС, выход 140 г,что соответствует 73 по отношениюк загруженному фенацилбромиду.П р и м е р 5. Способ осуществляют как в примере 1, но загружают 90 г (1,6 моль) ацетона, 67 г(1,2 моль) гидросульфида натрия и151 г (1,0 моль) 2-бром-метилпропаналя-О). Выход 2,2,5,5-тетраметилтиазолина 110 г или 77 по.отношению к загруженному 2-бром-метилпропаналю, т.пл. 50-52 ОС.П р и м е р 6, Способ осуществляют как в примере 1, но загружают87 г (1,5 моль) ацетона, раствор67 г (1,2 моль) гидросульфида натрия в 100 мл воды и 175 г 45-ноговодного раствора хлорацетальдегида(1,0 моль), Из реакционной смесиобразовавшийся 2,2-диметилтиазолин-Звыделяют в виде масла, которое отделяют и подвергают фракционной перегонке. Т.кип, 40-45 ОС при 16 мбар.Выход 85 г, что соответствует74 по отношению к загруженному хлорацетальдегиду.П р и м е р 7. Способ осуществляют как в примере 1, но загружают 130 г (1,5 моль) диэтилкетона,раствор 67 г (1,2 моль) гидросульфида натрия в 100 мл воды и 175 г45-ого водного раствора хлорацетальдегида (1,0 моль)Выход 2,2-диэтилтиазолина100 г, что соответствует 70 по отношению к загруженному хлорацетальдегиду. Т.кип. 7780 оС при 16 мбар.П р и м е р 8. Способ осуществляют как в примере 1, но загружают 120 г (1,2 моль) циклогексанона, раствор 80 г (1,1 моль) гидросульфида калия в 100 мл воды и105 г 75-ого водного раствора хлорацетальдегида (1,0 моль), Выход2,2-пентаметилентиазолина-З 115 г,что составляет 73 по отношению кзагруженному хлорацетальдегиду.Т.кип. 100-105 оС при 16 мбар.П р и м е р 9. Способ осуществляют аналогично примеру 1, нозагружают 110 г (1,5 моль) бутанола, раствор 80 г (1,1 моль) гид-росульфида калия в 100 мл воды и175 г 45-ого водного раствора хлорацетальдегида (1,0 моль), Выход2-метил-этилтиазолина112 г,что соответствует 80 по отношениюк загруженному хлорацетальдегиду.Т.кип. 52-55 С при 16 мбар,% - О= О - -х и яиО 20 Составитель С, КедикТехред М,галинка Редактор В. Петраш Корректор В. Бутяга Тираж 443 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Заказ 5200/89 филиал ППП "Патентф, г. Ужгород, ул. Проектная,4 П р и м е р 10. Готовят смесь151 г (1,0 моль) З-бромбутанона,110 г (1,1 моль) циклогексанона и300 мл метиленхлорида. При температуре от 15 до 20 ОС по каплямприбавляют раствор 67 г (1,2 моль)гидросульфида натрия в 150 млводы и одновременно 210 г концент-рированного раствора аммиака(3,0 моль). Смесь выдерживают ещев течение 2 ч при размешивании при20-25 С. Получают две фазы. Болеетяжелую фазу, содержащую образовавшийся 2,2-пентаметилен,5-диметил-тиаэолин-З, отделяют и перегоняют, Т.кип. 98-1020 С при 7 мбар,Выход 127 г, что соответствует70 по отношению к загруженномуЗ-бромбутанону.формула изобретенияСпособ получения тиаэолинов общей формулыгде В, и Р независимо друг от друга - атом водорода или низший ал,кил;В и В вместе - циклогексилили циклопентил;К - атом водорода, низший алкил или фенил;К и Р 6- атом водорода или низший алкил,с применением оксосоединения,соединения двухвалентной. серы и аммиака,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью упрощения технологои процесса, а также расширения ассортимента 5 целевых продуктов, оксосоединениеобщей Формулы где й ,К 4 и й 6 имеют вышеуказанныезначения;15 Х - галоген,подвергают взаимодействию с оксосоединением общей Формулы где й и В 2 имевт вышеуказанные значения, гидросульфидом щелочного металла и аммиаком.25.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе