Способ получения перфтор-2, 9-диметилдекан-3, 8-диона

(51) С 07 С 45/69, С 07 С 49/1 НИЕ ОМУ СВ И Н АВТО. взаимодействия дифАторадипиновой кипропиленом в раствьппенной температкатализатора, ос я тем, что, свыхода целевого птехнологии процестализатора испольлия или цезия, апри 50-60 С,о И.Леконцев о о И.ПржащихП,и их тотип) СОЮЗ СОВЕТСКИХш,ичииваиРЕСПУБЛИК УДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ССС ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬ(56) 1. Патент США 1 ф 3185734кл. 260-586, опублик. 1965.2. Судьенков И.Я., Запевалва Т.Б,; Плашкин В.С., КоленСинтез и реакции кислородсодфторорганических соединений,ПерАторированные кетокислотыпроизводные, Журнал орг. хими1975, т.11, В 8, с. 1626 (пр БРЕТЕН ЛУЧЕНИЯ ПЕРФТОР- -3,8-ДИОНА путем торангидрида перлоты с гексайторорителе при поуре в присутствиилич ающийцелью повыжения одукта и упроп 1 ения са, в качестве кауют тиоцианат капроцесс проводят841245Изобретение относится к способуполучения перфтор,9-диметил- декан,8-диона, который находит примеение в качестве растворителя ипромежуточного продукта для получе;ия ценных фторорганических соединений.Известен способ получения перфторированных дикетонов каталитическимвзаимодействием оксалилфторида или Оперфторглутарилфторида с гексафторпропиленом при повышенном давлениив присутствии биторида калия всреде ацетонитрила 1.13, В результате получают тетрадекафтор,5-диметил-гексан,4-дион и перфтор,8-диметилнонан,7-дион с конверсией дифторангидрида 28-75%. Получение перфтор,9-диметил-декан,8-диона не описано. 20Недостатком этого способа является низкая селективность процессаи невысокий выход перфторированных дикетонов.Наиболее близким решением поставленной технической задачи является способ получения перфтор,9- -диметил-декан,8-диона путем взаимодействия дифторангидрида перфторадипи- новой кислоты с гексафторпропиленом при ЗО температуре 200 С в присутствии: в качестве катализатора фтористого калия в среде ацетонитрила. Поскольку фтористый калий является весьма гигроскопичным веществом, а малей-. шее присутствие влаги полностью инактивирует действие катализатора, то необходимо предварительно тщательно прокаливать фтористый калий и обезвоживать остальные компоненты реакционной смеси. Выход перфтор,9-диметил-декан,8-диона составляет14%. Наряду с этим кетоном образуется большое количество побочныхпродуктов 1; 2 1 а 45Недостатком этого способа является низкий выход целевого продукта, необходимость вести процесс при высоких температурах, что значительно повышает энергозатраты и увеличивает опасность процесса, в частности за счет существенного повьппения давления в автоклаве. В процессе используется гигроскопичный катализатор - фтористый калий, что значи тельно усложняет подготовку аппаратуры и компонентов реакционной смеси. Кроме того, наряду с дикетоном обоа- .841245 Редактор О.Юркова Техред Т.Маточка Корректор А,Ильин Заказ 551/3 Тираж 384 . - Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам. изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская набд, 4/5филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 вают магнитной мешалкой в течение 6 ч при 60 С, после чего выдерживаоют без нагревания 12 ч. Полученный фторорганический продукт обрабатывают 10%-ным раствором соды до нейт ральной реакции среды, высушивают сульфатом магния и перегоняют. Полу. чают 36,3 г (79,3% от теории, считая на взятый дифторангидрид) перфтор,9-диметил-декан,8-диона 1 О162-163 С.П р и м е р 2, В условиях примера 1 (температура +50 С) из 32,0 г (0,11 г-моль) дифторангидрида перфторадипиновой кислоты и 40 г 15 (0,26 г-моль) гексафторпропилена в присутствии 3 г (0,03 г-моль) сухого тиоцианата калия и 30 г ацетонитрила получают 35,4 г (62,8% от теории, считая на взятый дифторангидрид) перфтор9-диметил-декано-3,8-диона, 1,щ 162-163 С. Изобретение позволяет селективно вести процесс взаимодействия дифторангидрида перфторадипиновой кислоты с гексафторпропиленом и получать преимущественно перфтор,9- -диметил,8-дион с выходом 63-79%. Кроме того значительно снижаетсяй температура процесса - до 50-60 С, что существенно уменьшает энерго- затраты и повышает безопасность про цесса. Применение псевдогалогещщных катализаторов не требует дополнительных трупоемких операций, связанных с тщательным обезвоживанием компонентов реакционной смеси.