Способ получения окисей эпоксиалкилфосфинов

Номер патента: 825539

Авторы: Быйстро, Кричевский, Мулдахметов

ZIP архив

Текст

Союэ Соввтскнк Соцналмстичвскив Республик(51)М, Кл. С 07 Г 9/53 с приссединением заявки Ио -Государственный комитет СССР по Аслам изобретений и открытий.07(088.8) ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЕЙ ЭПОКСИАЛКИЛФОСФИНОВ циклизацитичных фо химии фос с С-Р енствовансей третич -эпоксицик иР-СНВг-С-йй0 ОН где й - низший алкил или фенил, й. иий - водород, низший алкил или фенил, в присутствии едких щелочей в среде гексаметапола при комнатной температуре. Выход продуктов 65-70 (2).К недостаткам этого способа относится использование в качестве исход ных реагентов труднополучаемых бромгидринов окисей третичных фосфинов формулы (2), в качестве реакционной среды - высококипящего трудноотделимого растворителя - гексаметапола, а 20 также сравнительно невысокий выходцелевых продуктов. илегиропроупрощени да целев Цель из5 цессадуктов. ретеышени явы ис то остигается спэпоксиалкил-эпоксициклциклизации ац Поставленная цель д собом получения окисей фосфинов, содержащих о которыЯ заключается в Изобретение относитсяфорорганических соединенисвязью, а именно к усоверному способу получения окных фосфинов, содержащих Ообщей формулы гйй -СН-С (1)0 0 йгде й - низший алкил или фенол, й и й - водород, низший алкил.или фенил которые могут быть использованы в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза,Известен способ получения окисей эпоксиалкилфосфинов, содержащих с 1. - эпоксицикл, взаимодействием диалк фосфинистых кислот с с,-галоидальд дами в среде растворителя при. 20 1.00 С, с последукщей циклизацией образующегося аддукта щелочью 1.Недостатком этого способа являетспользование труднодоступных реаген Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения окисей зпоксиалкилфосфинов, содержащих Ы-эпоксицикл,бромгидринов окисей треинов общей формулый825539 при растворении в указанном спирте0,8 г металлического калия. Выпавший.осадок бромида калия отфильтровывают, легколетучие фракции фильтратаотгоняют на горячей водяной бане приатмосФерном давлении. Образовавшийся осадок перекристаллиэовывают изхлороформа и сушат над пятиокисьюфосфора в течение суток. Получают3, 9 г оксирана (85%) с Т .пл . 95о95,5 СНайдено, Ъ: С,3; Н,5; Р,6.С 4 НФ 7 РОг.Вычислено, Ъ: С,5; Н,5;Р,9.Спектр ПЫР (д м,д.): 1,71-2,45э (мультиплет, этильные протоны); 3,013,51 (мультиплет, оксирановые протоны); 7,2-7,9 (мультиплет, фенильныепротоны).П р и м е р 2, 1-фенил(дифе 2 О нилфосфорил)-1,2-эпоксиэтан,К раствору 4,2 г 1-фенил-(дифенилфосфорил)-1-бром-ацетоксиэтанав 20 мл абсолютного этилового спиртадобавляют сразу раствор этилата натрия в 15 мл этанола, полученный прирастворении 0,23 г натрия и оставляют на 1 ч . Легколетучие фракции отгоняют в вакууме водоструйного насоса на теплой водяной бане. Образовавшееся масло экстрагируют хлороформом,перекристаллизовывают из него и су-,шат над пятиокисью фосфора в течениесуток. Получают 2,63 г оксирана (82),с Т.пл. 185-186 С,Т пл,С Выход, Ъ 85-95,583-84138-139185-186 Н 84 сн 9 82 С 6 Н 5 Формула изобретения Способ получения окисей эпокси - 55алкилфосфинов, общей формулы60 где к - низший алкил или фенил, й и й " - водород, низший алкил или фенил, циклизацией производного бромгидрина окиси третичного фосфина в присутствии щелочного агента в среде полярно татов бромгидринов окисей третичныхфосфинов общей формулыНК "СНВг-С-В (3)о00 ССНгде й - низший алкил или фенол;Ий и й - водород, низший алкилили фенил в присутствии алкоголятовщелочных металлов в среде низшегоалифатического спирта при комнатнойтемпературе.Выход целевых продуктов 82-85,К отличительным признакам способа следует отнести использование вкачестве производного бромгидринаокиси третичного фосфина ацетата формулы (3), а в качествещелочногоагента алкоголята щелочного металлаи проведение процесса в среде низшего алифатического спирта.Процесс желательно вести в средеабсолютного спирта, одноименного салкоголятом металла.Предлагаемый способ полученияокисей третичных фосфинов, содержа.щих Ы-эпоксицикл, характеризугтсяпростотой, доступностью исходныхацетатов бромгидринов окисей третичвых фосфинов, синтез которых прости высоко селективен, доступностьюрастворителя, а также позволяет повысить выход целевых продуктов.П р и м е р 1. 1-фенил-(диэтилфосфорил)-1,2-эпоксиэтан,К раствору 6,5 г 1-фенил-(диэтилфосфорил)-1-бром-ацетилэтана в2 О мл абсолютного метилового спиртадобавляют сразу раствор метилатакалия в 15 мл метанола, полученный Свойства окисей третичных фосфинов, содержащихс -эпоксицикл общей формулы (1) представлены в таблице. го растворителя при комнатной температуре, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и.повышения. выхода целевых продуктов, в качестве производного бромгидрина окиси третичного фосфина используют ацетат общей формулы1Рй Р-СНВг-С-Вгде й, й и й - как указано выше, в,качестве щелочного агента - алкогоЗаказ 2559/81 Тираж 397 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, ЖРаушская наб., д. 4/5филиал ППП "Патент" г. Ужгород, ул. Проектная, 4 лят щелочного металла и процесс ведутв среде низшего алифатического спир",та. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Патент ФРГ М 1943712,кл. С 07 Г 9/30, опублик. 1971.2. Быйстро В.К. и др. Окиси третичных фосфинов, содержащих а(-эпоксицикл. ЖОХ, 1976, 46, 9 4, с. 783 (прототип).

Смотреть

Заявка

2785008, 25.06.1979

БЫЙСТРО ВАЛЕНТИН КОНСТАНТИНОВИЧ, КРИЧЕВСКИЙ ЛЕВ АБРАМОВИЧ, МУЛДАХМЕТОВ ЗЕЙНУЛЛА МУЛДАХМЕТОВИЧ

МПК / Метки

МПК: C07F 9/53

Метки: окисей, эпоксиалкилфосфинов

Опубликовано: 30.04.1981

Код ссылки

<a href="https://patents.su/3-825539-sposob-polucheniya-okisejj-ehpoksialkilfosfinov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения окисей эпоксиалкилфосфинов</a>

Похожие патенты