Полиамидоимиды в качестве пленкообразующих полимеров

(1% (И) СОЮЭ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИ 4 ЕСНИХРЕСПУБЛИК 3(Я) С 08 0 73 14 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЭОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(71), Институт химии высокомолекулярных соединеиий АН Украинской ССР (53) 678.675(088.8)(56) 1. В.Н.федына, О.В.Суберляк, Синтеэ полиамидоимидов на основе. арилалифатических дихлорангидридов, содержащих нмидный цикл, Высокомолекулярные соединения,1973, Р 7, с.1536-1538.(57) Полиам 0 идоимиды общей Формулы с - Си . Ю-СН-СЯН - В-ЪН.)йСоак= /ск0;-(СН);,п -20-50, в качестве пленкообраэующих полимеров. И803422 10 близкие по химической структуре кпредлагаемым Щ .Указанные полимеры получены двумяспособами: реакцией в расплаве иреакцией на границе раздела Фаз.Реакцией в расплаве эквимольйыхколичеств триметиллитимидо -уксусной кислоты и соответствующих диаминов при 200 в 23 С в течение 4-9 ч 25синтезированы твердые коричневогоцвета вещества. Большинство полимеров, полученных в расплаве, нерастворимо в диметилформамиде, а растворимые полиамидоимиды имеют низкую 30удельную вязкость (до 0,1), При получении полимеров на границе разделафаз в реактор загружают диамин, дистиллированную воду и соответствующееколичество 0,1 н раствора едкого 35кали и при перемешивании приливаютраствор эквимольного количества дихлорангидрида тримеллитимидо -уксусной кислоты в сухом бензоле,затем перемешивают реакционную смесьв течение 20-30 мин. Полиамидоимиды,получаемые при проведении поликонденсации на границе раздела фаз, харак -теризуются лучшей растворимостьюи удельной вязкостью раствора в диметилформамиде, равной 0,21-0,23. 45Сведений о получении из этих полимеров пленок не приведено 11,Целью изобретения являетсясинтезполиамидоимидов,способных образовывать прочные пленки. 50Предлагаются полиамидоимиды общей Формулы0 В трехгорлом реакторе, снабженном мешалкой и трубкой для ввода азота, растворяют 0,730 г(0,0025 моль) 1,4- ,5 ас в ( - й - аминофенокси)бензола в 13 мл свежеперегнанного Й -метилпирролидона. Раствор охлаждают до -10 С0 и при энергичном перемешивании добав 60 и: 20-50 65 Изобретение относится к новым гетероцепным высокомолекулярным соединениям, конкретно к полиамидоимидам.Известны полиамидоимиды сбщей Формулы СЮ-СН - СОЛОН - ВНС П110Оез: во;-оССНМ-СН, - С ИН-К-ЗНо ПС а в=.( -о,-Д-, -о о ; Указанные полиамидоимиды могутбыть использованы в качестве пленкообразующих полимеров.Предлагаемые полиамидоимиды полуены низкотемпературной поликонденсацией дихлорангидрида триметиламидоН-уксусной кислоты с 4,4 -диаминоифенилсульфоном и 1,4-бис п-аминоФенокси бензолом. Оптимальные условияпроведения реакции: концентрацияисходных мономеров, которые берут вэквимольных . соотношениях, составляет 10 Ъ, растворитель-метилпирролидон, температура реакции от -8 до25 С, в качестве акцептора хлористоого водорода применяют окись пропилена. Полученные полимеры охарактеризованы ИК-спектрами, ИК-спектры показывают характерные для имиднойгруппы полосы 1785 см"1, 1730 см725 см, для амидной 1650 см , Полимер дает прочные пленки при нанесении 10-30-ных диметилформамидныхрастворов на стеклянную пластинуи выпаривании растворителя,П р и м е р 1. Полиамидоимид наоснове дихлорангидрида тримеллитимидо-уксусной кислоты и 4,4-диаминодифенилсульфона,В трехгорлом реакторе, снабженноммешалкой и трубкой для ввода азота,растворяют 0,620 г(0,0025 моль) диа -минодифенилсульфона в 11,97 мл- метилпирролидона. Раствор охлаждают до - 15 С и при энергичном пере"0мешивании добавляют 0,715 г( 0,0025 моль)дихлорангидрида триметиллитимидо- И-уксусной кислоты, Реакциюпроводят в течение 2 ч.,постепенноповышая температуру до 20 С, Затемдобавляют 0,2 мл окиси пропилена ираствор перемешивают в течение0,5 ч. Полученный полимер выливаютв 150 мл воды, промывают ацетоном,эфиром, высушивают до постоянноговеса при 100 С. Выход 1,1 г(82), По -лимер представляет собой белыйпорошок, растворимый в растворителяхамидного типа, Приведенная вязкость0,5%-ного раствора в диметилформамиде при 25 С составляет 0,26 дл/г,молекулярная масса полимера 10300.Найдено,Ь; С 59,80; Н 3,25;й 9,11, В 6 94СН-Н,О;Вычислено,:,; С 60,11; Н 3,15;В 9,08, В 6 71П р и м е р 2, Полиамидоимид наоснове хлорангидрида тримеллитимидоуксуснои кислоты и 1,4-бис-(аминофенокси) бензола./88 425 0,26 10300 1750 20 0,79 22350 1300 27 390 375 27 0,43 21270 900 Редактор О.Кузнецова ТехредМ.Гергель Корректор О.Тигор Заказ 5491 Тираж 469 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д,4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная,4 лякт 0,715 г 0,025 л:оль дихлорагнидрида тримеллитимидо-Н-уксусной кислоты. Реакцию проводят в течение 2 ч постепенно повышая температуруодо 20 С . Затем добавляют 02 мл окиси пропилена и раствор перемешива ют при указанной температуре еще 0,5 ч. Полученный раствор полимера выливают в 150 мл дистиллированной воды, промывают ацетоном, эфиром и высушивают при 100"С. Выход 1,2 г (89; . Полимер представляет собой светло-желтый порошок, растворимый в растворителях амидного типа. Приведенная вязкость 0,5 Ъ-ного раствора полимера в диметилформамиде составляет 0,79 дл/г, молекулярная масса полимера 22350.,Найдено,%: С 69,23; Н 4,01;И 8,11. СрН)И О ВВычислено,Ъ: С 68,91; Н 3,76;В 8,31,Термическую устоичивость полиамидоимидов изучали на дериватографе Паулик-Паулик-Эрдеи при скорости нагрева 6 град/мин в присутствии возду ха. Термическую устойчивость предлагаемых полимеров сравнивали с термостабильностью взятого для сравненияполиамидоимида, полученного на основе 4,4-диаминодифенилоксида. Результаты приведены в таблице,Как видно из таблицы, пленки, полу 5 ченные из ролимеоов 1 и 1, имеютпрочность на разрыв 611750 и 1300 кг/смчто превосходит прочность пленкиполимера 1(900 кг/см ).Свойства полиамидоимидов общей10 формулыН 1 Ж СН 1 СОРБ ВИО15СПолимеры 1 и 1 превосходят полимерШтакже и по термостабильности:температура 5 Ъ потери массы для полимеров 1 исоставляет соответственно 425 и 390 ОС для полимераИ/3550,Таким образом, предлагаемые полимеры способны к пленкообразованию,растворимы, отличаются высокой прочностью и термостабильностью.Полиамидоимиды могут быть использованы в качестве пленкообразующихполимеров