Способ получения п-цианбензойной кислоты или ее этилового эфира

к;";з.-,тчсХс Н И Е ЗЯВНИЯ ОП И ИЗОБ Соссз СсвдтскивСоциалистически Республи К АВТОРСКОМУ СВИ авт. свидетельстваиси Кл, С 07 с 63 с 02 С 07 с 1350 аявлецо 15.Х,1970 (Лд 1487458/23-4) присоединением заявкисоритет Комитет пс делам изобретений и открытий при Совете 1 Линистров СССР(088.8) Дата опубликования описания 9.Х.1972 Авторыизобретения Г. В. Кириллова, 3, М. Кольцова, Г. В. Пономаре В. Г. Яшунский Институт биофизики Министерств оохранения ССС аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ и-ЦИАНБЕНЗОИН ИЛИ ЕЕ ЭТИЛОВОГО ЭФИРА КИСЛОТЬ саливанцем из реакционноц с цатриевой соли, а этиловый э кой с паром плп экстракцией хлороформом с последующей 5 вакууме. Выход целевых прод Обычно для проведения ре ванин по Зандвгесгеру компл меди и соль дцазонця берут лярцых количествах. Существе 10 проведения этой реакции по способу является применение лексцой соли меди на 1 лсоль что по сравцецшо с классичес позволяет максимально испол 15 затор, а также упрощает растворов после окончания ре П р ц м е р 1. Растворяют 20 зойцой кислоты в 95 исл водь 5,7 г едкого патра, добавляю 20 стокцслого натрия и полученнь ливают црц ( - 3) - (+) 2 С к концентрированной соляной кц воды. Реакционную смесь 30 лсссн при 0 С, сгейтрализу 25 едкого патра до р 1-1 7 и быст к раствору комплекса, получ кристаллического сульфата ме топциангцдрина и 12,8 г ед 230 сял воды. После окончани 30 сят 120 г хлористого натрия, смешением жеди в растаствор компому при 40 - альцый растнзойной кис- Образующуюыделяют выпредложециацгидри щелочи пр го циацид быстро пр иазониевой или ее этг циацбецзой иному методуца и сульфатаиготавливают ра меди к которсбавляют нейтрсоли и-аътиноблового эфира,ную кислоту в ацетогворелексцо50 Свор длотыся иИзобретение касается синтеза лекарственных веществ.и-Цианбензойная кислота или ее этиловый эфир является полупродуктов для получения известного лекарственного препарата ахгбен - и-аминометилбензойцой кислоты.В литературе описаны методы синтеза и-циацбецзойной кислоты и ее этилового эфира по реакции Зацдмейера в присутствии цианистой меди или цианистого сгггкеля. Во всех случаях требуется применение высокотоксичных ццацидов калия или натрия.Целью изобретения является упрощение технологии, а также исключение высокотокси шого сырья - циацидов щелочггых металлов. Поставленная цель достигается тем, что в качестве катализатора берут комплекс, полученный нз сульфата меди, ацетонццацгидрица ц щелочи. Примецецие этих веществ значительно упрощает техсгологическггй процесс и существенно повышает его безопасность.П меси в виде фир - перегонбензолом илн разгонкой вуктов 60 - 70% акции цианпроекс цианистойв эквцмолекунным отличием предложенному 0,5 лсоль комп- соли дцазония, кцмц методами ьзовать катали- обезвреживание акции.г и-аминобец.содержащейт 10,1 г азотна раствор прираствору 32 лсл слоты в 105 лс.гвыдерживаютют раствором ро прибавляют еццого из 20 г ди, 33 дтсл ацекого патра в я реакции вно- вьгдержтгвагот351830 Составитель Л. Крючкова Техред А, Камышникова Корректор Т. Миронова Редактор Л, Ушакова Заказ 3461/12 Изд,1391 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 45 Типография, пр, Сапунова, 2 при 0 - 5 С 3 - 4 час, выпавший осадок натриевой соли и-цианбензойной кислоты отфильтровывают и растворяют в 0,5 л воды. Раствор нагревают до кипения, осветляют активированным углем, охлаждают и вводят соляную кислоту до рН 3. Выпавший белый осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат при 70 С, Получают 13,2 г (62%) п-цианбензойной кислоты с т. пл. 218 в 2 С (по лит, данпьм т. пл. 219 С).П р и м е р 2. Суспендируют 40 г анестезина в смеси 65 мл концентрированной соляной кислоты и 250 мл воды, охлаждают до 4 - 7 С и при интенсивном перемешивании приливают раствор 16,8 г нитрита натрия в 70 мл воды так, чтобы температура реакционной смеси не превышала 8 С. Смесь выдерживают 30 мин при 0 - 5 С и нейтрализуют раствором едкого патра до рН 5 - б, Полученный раствор быстро прибавляют к раствору медного комплекса (из 30,2 г кристаллического сульфата меди, 45 мл ацетонциангидрина, 7,5 г едкого натра и 330 мл воды), нагретого до 45 - 50 С. Продукт реакции выделяется в виде темного масла, которое при охлаждении затвердевает. Его отделяют и перегоняют с паром. Получают 29 г (68 в 1 в) этилового эфира и-цианбензойной кислоты с т. пл. 51 - 52 С (по лит, данным т. пл, 53 С). 1 О Предмет изобретения Способ получения п-цианбензойной кислоты или ее этилового эфира из л-амиобензойной кислоты или ее этилового эфира по реак ции Зандмейера с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения и повышения безопасности процесса, а также расширения сырьевой базы, в качестве катализатора бе рут раствор комплекса, полученный из сульфата меди, ацетонциангидрина и щелочи,